Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

CHAPITRE II : SYNTHÈSE
En résumé de l’ensemble des résultats et en considérant les réalités structurales et topologiques
associées au TCDGU, deux points remarquables sont à considérer :
-i la formation d’un complexe supramoléculaire D-A entre TCDGU et le substrat
aromatique qui peut expliquer la sélectivité en fonction de la structure et de l’orientation de
l’invité dans la pince moléculaire en U de TCDGU,
-ii l’existence d’un dimère de TCDGU à l’état solide formant une pseudo-cage dans
laquelle l’une des deux molécules réagit avec le substrat. Cette hypothèse est illustrée
schématiquement par la figure II.16.
I.3.4 Utilisation Des Dérivés TCDGU Et TBDGU Pour L'obtention De
Nouveaux Produits.
I.3.4.1 Synthèse en une étape de la 6,6'-dibromométhyl-2,2'-bipyridine.
Nous avons vu dans la partie précédente que le TBDGU pouvait nous permettre d'obtenir
la 6-6'-dibromométhyl-2,2'-bipyridine en une étape. Dans la littérature il est fait état de la
synthèse de ce dérivé en deux étapes, en passant par le di-N-oxyde proposé par Newkome en
1982 II.29 permettant ainsi d'obtenir le dérivé dihydroxyméthyle, qui est ensuite transformé en
dérivé dibromé par PBr3 II.30 . La première étape, l'obtention du dérivé dihydroxyméthyle, se fait
avec un rendement de 60 % et la seconde étape, l'obtention du dérivé dibromé, se fait avec un
rendement de 51 %. Ce qui nous donne un rendement total de 31 %.
II.29
G. R. Newkome, W. E. Puckett, G. E. Kiefer, V. K. Gupta, Y. Xia, M. Coreil, M. A. Hackney; J. Org. Chem.,
1982, 47,; 4116.
II.30
C. Galaup, M.-C. Carrié, P. Tisnès, C. Picard; Eur. J. Org. Chem., 2001, 11, 2165.
80