17.08.2013 Views

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

Dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong> Ag I , <strong>le</strong> diagramme <strong>de</strong> ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s espèces nous indique en fin <strong>de</strong> titrage<br />

l'espèce majoritaire dinucléaire [81:2Ag I ] alors que Hg I ne conduit qu’au comp<strong>le</strong>xe<br />

mononucléaire. Dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong> la cyclo<strong>de</strong>xtrine 81 nous avons effectué <strong>le</strong> titrage avec Fe III et<br />

Ru III mais aucun <strong>de</strong>s <strong>de</strong>ux métaux ne donne <strong>de</strong> comp<strong>le</strong>xe.<br />

Dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong> Cu II , nous n'observons pas d'ap<strong>par</strong>ition <strong>de</strong> points isob<strong>est</strong>iques lors du<br />

titrage (Figure III.44a), mais nous pouvons remarquer une augmentation <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong> d'absorbance<br />

situé à 251 nm ainsi que l'ap<strong>par</strong>ition <strong>d'un</strong> épau<strong>le</strong>ment vers 290 nm. L'analyse <strong>de</strong>s courbes <strong>de</strong><br />

titrage nous fournit <strong>le</strong> diagramme <strong>de</strong>s espèces (Figure III.44b). Sur ce diagramme nous observons<br />

la formation du comp<strong>le</strong>xe [1M:1L] qui atteint un plateau vers <strong>de</strong>ux équiva<strong>le</strong>nts.<br />

a)<br />

logβ11 = 5,87 ± 0,65<br />

Figure III.44 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 81 (5.10 -5 mol.L -1 ) dans H2O/MeOH (8:2) <strong>par</strong> CuCl2 (3.5.10 -3<br />

mol.L -1 dans l'eau) (aliquotes = 8µl, correspond à 0,2 équiv. <strong>de</strong> métal) et diagramme <strong>de</strong>s espèces.<br />

Par contre lors du titrage <strong>de</strong> la cyclo<strong>de</strong>txrine 81 <strong>par</strong> <strong>le</strong> Ni II nous avons observé un<br />

déplacement bathochrome <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong> d'absorbance <strong>de</strong> 250 à 253 nm. De plus nous observons<br />

l'ap<strong>par</strong>ition <strong>d'un</strong> point isob<strong>est</strong>ique confirmant l'ap<strong>par</strong>ition <strong>d'un</strong>e nouvel<strong>le</strong> espèce. On constate que<br />

la formation du comp<strong>le</strong>xe [81:Ni II ] <strong>est</strong> encore plus <strong>le</strong>nte que cel<strong>le</strong> du comp<strong>le</strong>xe [81:Cu II ], ce qui<br />

confirme que la tail<strong>le</strong> du cation, plus importante dans <strong>le</strong> cas du nickel, défavorise la formation <strong>de</strong><br />

comp<strong>le</strong>xe [1M:1L].<br />

[81]<br />

[81:Cu II ]<br />

[Cu II ]<br />

127

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!