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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
L'analyse des complexes des tripodes d'α-uréido-cyclodextrines acétylées nous a permis
de recouper les résultats qui obtenus par spectroscopie UV-Visible. Pour la plupart des
complexes, la stœchiométrie est confirmée par les deux méthodes. Nous avons pu constater que
les métaux « durs » se coordinent comme prévu par la théorie aux fonctions urée et n'entraînent
pas d’hélicité. La formation des complexes avec les métaux « mous et frontières » génère par
contre un signal de DC qui traduit la formation d'hélice Λ ou Δ suivant le métal et le ligand
impliqué. Cependant quelques métaux de cette classe n’induisent pas la formation d'hélice et il
est probable que la géométrie de coordination adoptée par le métal n’autorise pas cette
conformation.
III.2 UREIDO-α-CYCLODEXTRINES-DESACETYLEES (79 à 82)
Les tripodes 79 à 82 ne différent que très peu des tripodes 74 à 78. Nous avons vu dans la
partie précédente que la suppression des acétates ne modifiait que très légèrement la coordination
avec les métaux de transition. Voyons si la même modification de structure entraîne des
différences de comportement sur la formation d’hélicates.
La figure III.86 montre le signal de 79 dans le méthanol. Nous observons un faible
couplage exciton négatif, inversement à 74 (ligand acétylé) possédant un couplage exciton
positif. Les courbes de dichroïsme circulaire des complexes [1L:1M] de Cu II , Ni II et Fe II ne
montrent pas d'effet Cotton et traduisent donc l'absence de formation d'hélicates.
N
N
N
NH
O
HO
N
[79:Hg I ]
[79:Ag I ]
[79:Cu I ]
Figure III.86 Signal de DC de 79. Figure III.87 Signaux DC de 79 avec Ag I
O
CH 3
NH
O
OH
O
OH
OH
O
OH
HO
O
HO
OH
HO
HO
OH
O
O
HO
HO
HO
H
O
O
3C
O
HO
CH3 HN
79
HN O
O
O
NH
O
NH
N
N
(bleu), Hg I (rouge) et Cu I (vert).
Les courbes de DC des complexes mononucléaires de 79
avec les métaux classés « mous » montrent au contraire des
précédents la présence d’effets Cotton. Dans le cas de Ag I , l’effet
Cotton positif de la molécule acétylée devient négatif. Pour Cu I le
signe reste inchangé par rapport au complexe avec 74. Le résultat
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