Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...
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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />
Figure III.19 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 77 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> NiCl2 (7.10 -4 mol.L -1 dans<br />
l'eau) (aliquotes = 10µl correspond à 0,25 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />
Le diagramme <strong>de</strong> ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s espèces suivant (figure III.20) montre que l'espèce<br />
majoritaire en fin <strong>de</strong> dosage <strong>est</strong> <strong>le</strong> comp<strong>le</strong>xe mononucléaire. Nous remarquons que <strong>le</strong> comp<strong>le</strong>xe<br />
dinucléaire formé en début du titrage r<strong>est</strong>e encore présent pendant une gran<strong>de</strong> <strong>par</strong>tie du dosage.<br />
[77]<br />
logβ12 = 11,72 ± 0,50<br />
logβ11 = 5,97 ± 0,32<br />
[Ni II ]<br />
[77:Ni II ]<br />
[2(77):Ni II ]<br />
314 nm<br />
313 nm<br />
Figure III.20 Courbes <strong>de</strong> ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s<br />
espèces lors du dosage <strong>de</strong> 77 <strong>par</strong> Ni II .<br />
-Avec <strong>de</strong>s métaux « durs » : Lors du titrage <strong>par</strong> Fe III , nous avons pu constater l'ap<strong>par</strong>ition<br />
<strong>d'un</strong> unique point isob<strong>est</strong>ique à 306 nm et la formation d’un comp<strong>le</strong>xe mononucléaire [1M:1L].<br />
En accord avec <strong>le</strong> fait que Fe III se coordine au site <strong>de</strong>s urées, <strong>le</strong> déplacement <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong><br />
d'absorbance r<strong>est</strong>e cependant très faib<strong>le</strong>.<br />
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