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III. DICHROÏSME CIRCULAIRE
CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
Comme dans la partie précédente, nous décrirons les expériences avec les uréidocyclodextrines
acétylées puis leurs dérivés désacétylés, et nous terminerons par les thiouréidocyclodextrines
acétylées.
Comme précédemment nous utiliserons à titre de comparaison les résultats obtenus avec
les cyclodextrines 74 à 78 comme référence. La concentration des solutions de cyclodextrine est
de 5.10 -5 mol.L -1 dans le méthanol pour les molécules 74 à 79 et 84 à 87, et dans un mélange
eau/méthanol 8/2 pour les molécules 80 à 82. Les solutions des sels métalliques ont été
fraîchement préparées dans l'eau à une concentration de 3,5.10 -3 mol.L -1 . Nous avons placé 2,8
mL de solution de cyclodextrine dans la cellule de mesure puis nous avons ajouté des aliquotes
de 8-10 µL d'une solution d'ion métallique. Après chaque addition, nous avons effectué une
mesure du signal de dichroïsme circulaire (DC). Pour chaque mesure nous avons effectué un
balayage des longueurs d'onde avec un pas d'une seconde par nm. Cette mesure ne nous permet
pas de déterminer la valeur précise de l'absorption molaire de dichroïsme circulaire mais une
valeur approchée ; elle nous permet cependant d'avoir le signe de celle-ci.
III.1 UREIDO-α-CYCLODEXTRINES-ACETYLEES (74 à 78)
La cyclodextrine 74 portant des diméthyl-6,6’-bipyridines, ne donne pas de signal de
dichroïsme circulaire (DC), en solution et en absence de métal. Nous pouvons donc en déduire
NH
O
O
O OAc
AcO
OAc
O
O
AcO
OAc
OAc
AcO AcO
OAc
AcO
OAc
O
O
AcO
AcO
CH3 O
HN
AcO
O
O
AcO
74
N
N
N
NH
O
N
CH 3
HN O
O
NH
O
O
NH
C
H 3
N
N
que le podant 74 n'a pas de configuration hélicoïdale propre.
L’addition de métaux « mous » tels que l’Ag I et le Hg I induit un
signal positif faible montrant un effet Cotton positif. Pour le Cu I , le
signal est nettement plus important avec un premier pic positif à 270
nm suivi d'un pic négatif à 296 nm témoin d’un effet Cotton négatif
(couplage exciton négatif). Dans le cas de l'Ag I et du Hg I le
maximum du signal est atteint pour 0,25 équivalent de métal ajouté,
alors que dans le cas de Cu I le maximum est atteint pour 1 équivalent
de métal ajouté.
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