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10 % (9 mL) est ajouté goutte à goutte à la solution précédente refroidie par un bain eau/glace. Le
solvant est alors évaporé, et le résidu repris à l’ HCl 5%. Après filtration du solide, l’azide restant
est extrait avec CH2Cl2. La solution est alors alcalinisée jusqu’à pH 7 par une solution de KOH
(10M), puis de nouveau est extraite avec CH2Cl2. Les phases organiques sont rassemblées, séchées
sur MgSO4 anhydre, et évaporées.
Aspect : solide orangé
Rendement : 65% (0,185 g)
Formule brute : C10H11N5
Masse moléculaire : 201,10 g/mol
RMN 1H (CDCl3, 400 MHz, 25°C, δ ppm) : 8.82 (d, J1= 4.3 Hz , 1 H) 8.78 (d, J1= 4.3 Hz , 1 H)
8.21 (d, J1= 4.3 Hz , 1 H) 8.18 (d, J1= 4.3 Hz, 1 H) 4.15 (s, 2 H) 2.76 (s, 3 H) 1.98 (br. s., 2 H).
IR : 3368.52 NH2
MS(ESI) : 201.8 u.m.a. [M+H]
2-bromométhyl-2’-méthyl-4,4’-bithiazole 63 : Du N-bromosuccinimide (1,98 g, 0,011mole) et
S
S 0,182 g, 0,0011 mole) d’azobisisobutyronitrile sont ajoutés à une
solution de 2 g (10,2 mmol) de 2,2’-diméthyl-4,4’-bithazole dans CCl4
N N
CH3 (200 mL). Le mélange est agité et chauffé à reflux pendant 90 minutes
Br
sous lampe tungstène (100 W) et sous argon. Le mélange réactionnel
est refroidi à 0°C puis filtré, le solide est lavé au CCl4, puis le filtrat
est évaporé. Le résidu est chromatographié sur gel de silice, éluant CH2Cl2.
Aspect : poudre crème
Rendement : 45% (1,27 g)
Formule brute : C8H7BrN2S2
Masse moléculaire : 275,19 g/mol
RMN 1 H : (CDCl3, 400 MHz, 25°C, δ ppm) : 7.80 (s, 1 H), 7.63 (s, 1 H), 4.78 (s, 2 H, CH2), 2.77
(s, 3 H, CH3).
2-azidométhyl-2’-méthyl-4,4’-bithiazole 64 : De l’azidure de sodium (1,87 g, 0,010 mole) est mis
S
S
en solution dans 90 mL de DMSO à chaud, on ajoute alors (1,27 g,
0,0046 mole) de 2-bromométhyl-2’-méthyl-4,4’-bithiazole 63. Le
N3 N N
CH3 mélange est agité à 70°C pendant 2h30min. Après retour à la
température ambiante, 30 mL d’eau distillée sont ajoutés et le produit
est extrait avec 3x30 mL de toluène. Les phases organiques sont
rassemblées, séchées sur MgSO4 anhydre, puis évaporées. Le résidu est chromatographié sur gel de
silice éluant CH2Cl2.
Aspect : poudre crème
Rendement : 76% (0,830 g)
Formule brute : C8H7N5S2
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