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(CH (CH2 ) n HN
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(CH2 ) n
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MeO OMe
MeO
Chapitre I : ÉTAT DE L’ART
MeO
3
3
Figure I.15 Métallo-cyclodextrines mimes du ferrichrome
Nous avons présenté ici les différents types systèmes métallo-cyclodextrines connus dans
la littérature. Mais ces systèmes originaux ne sont pas synthétisés pour leur simple beauté
architecturale. Nous avons vu dans les exemples présentés, que les systèmes métallocyclodextrines,
pouvaient être utilisés en catalyse bio-inspirée.
La polyamine aliphatique 6 a été utilisée en 2002 comme métalloprotéase I.26 . Simpson et
al. ont publié des travaux démontrant le pouvoir catalytique du complexe [Cu(6)] pour
l'hydrolyse du diméthylphosphate. Ce complexe de cuivre ainsi que la mono-6Aaminoéthylamnio
β-cyclodextrine ont permis de multiplier par 70 000 à 95 000 fois la vitesse
d'hydrolyse effectuée en absence de cuivre.
Le dimère de β-cyclodextrine 13 possédant au moins un site de coordination lié de façon
covalente aux cavités hydrophobes par des bras espaceurs modulables, a été synthétisé au
laboratoire en 1996 I.27 . Le complexe de Cu II a montré une activité estérasique. La vitesse
d'hydrolyse d’un phophodiester dans ce système est 8,3x10 6 supérieure à la réaction non
catalysée I.28 . Une telle augmentation de la vitesse de réaction s’expliquerait par le repliement
des bras espaceurs, localisant le substrat au plus proche du site catalytique.
Fe 3+
I.26 L. Barr, C. J. Easton, K. Lee, S. F. Lincoln, J. S. Simpson; Tet. Lett., 2002, 43, 7797.
I.27 F. Sallas, J. Kovács, I. Pintér, L Jiscinszky, A. Marsura; Tet. Lett. , 1996, 37, 4011
I.28 F. Sallas, A. Marsura, I. Pintér, J. Kovács, L. Jicsinszky; Helv. Chim. Acta. , 1998, 81, 632
OMe
OMe OMe
α
12a n=2
12b n=5
α
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O
N
N N
(CH 2 ) n
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H
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Me
S
Me
complexe
Λ[Fe(12b)] 3+
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