Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

More documents

Recommendations

Info

21 Chapitre I : ÉTAT DE L’ART Figure I.23 Complexes de terres rares pour la détection de petites molécules Notre laboratoire a également synthétisé des cyclodextrines pouvant complexer les ions lanthanides I.42,I.43,I.44 . Un processus de transmission d’énergie par effet A-TE-E a pu être mis en évidence pour les complexes 24 et 25. En effet une irradiation aux longueurs d'onde d'absorption des ligands (295 et 292 nm) entraîne une émission structurée de l'europium et du terbium ( 5 D0> 7 Fj (j=1, 2, 3, 4)). Pour le complexe 24 la durée de vie est de 0,66 ms dans le MeOH et de 3,03 ms dans D2O. Une durée de vie de 0,44ms est mesurée pour le complexe 25 dans le MeOH. Nous avons pu d'ailleurs remarquer que le remplacement du terbium par l'europium dans le complexe 25 entraîne une augmentation de l'intensité de la transition 5 D0> 7 F2. Cette augmentation traduit l'existence d’une dissymétrie moléculaire propre du complexe, ainsi que la présence de molécules de solvant autour du centre métallique. Figure I.24 Complexes de lanthanides synthétisés au laboratoire I.42 F. Charbonnier, T. Humbert, A. Marsura; Tet. Lett., 1998, 31, 3481. I.43 F. Charbonnier, T. Humbert, A. Marsura; Tet. Lett., 1999, 40, 4047. I.44 F. Charbonnier, PhD. Thesis, Nancy-Université, France, 1999. 24 22 25 23 31
Chapitre I : ÉTAT DE L’ART Les métaux de transition tels que le Ru III et l'Os III peuvent aussi être utilisés pour la détection de petites molécules par un mécanisme A-TE-E. Les complexes de Ru III formés à partir de terpyridyle et bipyridyle 26 I.45 , 27 I.46 , 28 I.47 , ont été préparés par Pikramenou et al. pour la détection de quinones : la benzoquinone et deux dérivés de l'anthraquinone. L'ajout de quinone entraîne une diminution de l’émission du complexe Ru III de 40 % avec l’anthraquinone sulfonate, de 20% avec l'anthraquinone carbonate et de 25 % avec la benzoquinone I.46 . Cette diminution est due à un transfert d'électrons intramoléculaire entre le Ru III et la quinone incluse dans la cavité hydrophobe de la cyclodextrine. La sensibilité des systèmes augmentant avec le nombre de cavités cyclodextrines, le complexe 28 est plus sensible que le 27 lui-même plus sensible que le 26. O N N N Ru N N N 3+ R R = -H , -Tolyl 26 Figure I.25 Complexes de Ruthénium sensibles à l'addition de quinone Si le Ru III ou Os III remplacent le Terbium dans le complexe 25, le système obtenu devient alors un double capteur photochimique. Lorsqu'une quinone se trouve dans la cavité hydrophobe ou lorsqu'un phosphate est lié au site urée, nous observons alors un « quenching » de l’émission par le centre métallique I.47 . Tous les systèmes, comportant des métaux de transition ou des I.45 S. Weidner, Z. Pikramenou; Chem. Commun., 1998, 14, 1473. I.46 J. M. Haider, M. Chavarot, S. Weidner, I. Sdler, R. M. Williams, L. De Cola, Z. Pikramenou; Inorg. Chem., 2001, 40, 3912. I.47 M. J. J. Preira Silva, J. M. Haider, R. Heck, M. Chavarot, A. Marsura, Z. Pikramenou; Supramol. Chem., 2003, 15, 563. (OCH 3) 14 (OCH 3) 6 (OCH 3) 6 O N N N Ru N N N 3+ O (OCH 3) 14 27 (OCH 3) 14 (OCH 3) 6 (H 3CO) 14 (OCH 3) 6 (H 3CO) 14 O O N N N N Ru N 3+ 28 N (OCH 3) 6 O (H 3CO) 6 (OCH 3) 14 32
Page 1 and 2: AVERTISSEMENT Ce document est le fr
Page 4: "Rien n'entraîne de plus grands ma
Page 8 and 9: Sommaire TABLE DES ABREVIATIONS…
Page 10: Sommaire III. SYNTHESE DES α-CYCLO
Page 14: INTRODUCTION
Page 17 and 18: INTRODUCTION ET OBJECTIFS compositi
Page 20 and 21: I. LES CYCLODEXTRINES Chapitre I :
Page 22 and 23: HO O HO HO O OH OH O HO O HO O O OH
Page 24 and 25: Chapitre I : ÉTAT DE L’ART parti
Page 26 and 27: O Chapitre I : ÉTAT DE L’ART N N
Page 28 and 29: O H 2 O H 2 HN Co 3+ Chapitre I :
Page 30 and 31: Chapitre I : ÉTAT DE L’ART Afin
Page 32 and 33: O N OHO N N OH N O N OH N HN HN (CH
Page 34 and 35: Chapitre I : ÉTAT DE L’ART Le Cy
Page 36 and 37: NH N NH O S O NH Chapitre I : ÉTAT
Page 40 and 41: Chapitre I : ÉTAT DE L’ART lanth
Page 42 and 43: (H 3CO)14 N N N N Os N 3+ N Chapitr
Page 44 and 45: O O N N N Co Chapitre I : ÉTAT DE
Page 46: HO O HO HO O OH O HO O OH HO O OH O
Page 50 and 51: I. SUBSTITUTION RADICALAIRE I.1 INT
Page 52 and 53: Ar-CH 3 CHAPITRE II : SYNTHÈSE Hé
Page 54 and 55: Aire du pic % CHAPITRE II : SYNTHÈ
Page 56 and 57: CHAPITRE II : SYNTHÈSE porté par
Page 58 and 59: CHAPITRE II : SYNTHÈSE minutes pou
Page 60 and 61: CHAPITRE II : SYNTHÈSE bcde acde a
Page 62 and 63: CHAPITRE II : SYNTHÈSE A B C D E
Page 64 and 65: I.2.2.4 Optimisation. CHAPITRE II :
Page 66 and 67: temps(h) 2,6 2,4 2,2 2,0 1,8 1,6 44
Page 68 and 69: CHAPITRE II : SYNTHÈSE I.2.4.2 Chl
Page 70 and 71: CHAPITRE II : SYNTHÈSE seulement 5
Page 72 and 73: CHAPITRE II : SYNTHÈSE bipyridine
Page 74 and 75: CHAPITRE II : SYNTHÈSE Les résult
Page 76 and 77: CHAPITRE II : SYNTHÈSE Afin de vé
Page 78 and 79: abs abs 1,90E+00 1,40E+00 9,00E-01
Page 80 and 81: 0,012 0,010 0,008 0,006 0,004 0,002
Page 82 and 83: CHAPITRE II : SYNTHÈSE ___________
Page 84 and 85: CHAPITRE II : SYNTHÈSE Figure II.1
Page 86 and 87: CHAPITRE II : SYNTHÈSE A titre de
Page 88 and 89:
CHAPITRE II : SYNTHÈSE Nous propos
Page 90 and 91:
HO CHAPITRE II : SYNTHÈSE Pour obt
Page 92 and 93:
CHAPITRE II : SYNTHÈSE Par manque
Page 94 and 95:
CHAPITRE II : SYNTHÈSE II.2 2-AMIN
Page 96 and 97:
O N H O + CHAPITRE II : SYNTHÈSE S
Page 98 and 99:
CHAPITRE II : SYNTHÈSE Afin d'obte
Page 100 and 101:
N N N N N N CHAPITRE II : SYNTHÈSE
Page 102 and 103:
N N N N N N CHAPITRE II : SYNTHÈSE
Page 104:
CHAPITRE III MESURES PHYSICO-CHIMIQ
Page 107 and 108:
CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIM
Page 109 and 110:
Page 111 and 112:
Page 113 and 114:
Page 115 and 116:
[76] CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO
Page 117 and 118:
Page 119 and 120:
Page 121 and 122:
N N CH 3 O N N N NH O O O O O OAc A
Page 123 and 124:
Page 125 and 126:
Page 127 and 128:
Page 129 and 130:
[78] [2(78):2Ru III ] CHAPTIRE III
Page 131 and 132:
Page 133 and 134:
Figure III.41 Titrage UV-Visible de
Page 135 and 136:
N N logβ11 = 5,27 ± 0,16 Figure I
Page 137 and 138:
Les figures suivantes représentent
Page 139 and 140:
CH 3 N N N NH S Le titrage de 84 pa
Page 141 and 142:
[C] mol/L 1,0E-05 8,0E-06 6,0E-06 4
Page 143 and 144:
Le suivi cinétique de la décroiss
Page 145 and 146:
espèces. Le traitement des spectre
Page 147 and 148:
Figure III.65 Titrage UV-Visible de
Page 149 and 150:
Pour le Hg I , nous observons un l
Page 151 and 152:
Le cas du nickel est un peu plus fa
Page 153 and 154:
Conclusion Nous avons montré que l
Page 155 and 156:
Page 157 and 158:
C H 3 CHAPTIRE III : MESURES PHYSIC
Page 159 and 160:
Page 161 and 162:
Page 163 and 164:
Page 165 and 166:
CH 3 84 CHAPTIRE III : MESURES PHYS
Page 167 and 168:
Page 169 and 170:
Page 171 and 172:
Page 173 and 174:
Page 175 and 176:
Page 177 and 178:
Page 179 and 180:
Page 181 and 182:
Page 183 and 184:
Page 185 and 186:
Page 187 and 188:
Page 190 and 191:
CONCLUSION GENRALE Au cours de ce t
Page 192:
PARTIE EXPERIMENTALE
Page 195 and 196:
qui est chauffé à reflux pendant
Page 197 and 198:
Aspect : poudre blanche Rendement :
Page 199 and 200:
Masse moléculaire : 199,25 g/mol R
Page 201 and 202:
Masse moléculaire : 237,3 g/mol RM
Page 203 and 204:
is(bromométhyl)-2,2’-bipyridine
Page 205 and 206:
AcO O N 3 O OAc O OAc O AcO O OAc A
Page 207 and 208:
C H 3 S S mélange est laissé sous
Page 209 and 210:
6 A ,6 C ,6 E -tris-(6-méthylèneu
Page 211 and 212:
Rendement : quantitatif Formule bru
Page 213 and 214:
6 A ,6 C ,6 E -tris-(6-méthylènet
Page 216 and 217:
Graphical Abstract To create your a
Page 218 and 219:
2 The C3-symmetrical tris-ACE-6,6
Page 220:
4 Acknowledgments This work was sup
show all

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?