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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
Figure III.13 Titrage UV-Visible de 76 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH par NiCl2 (7.10 -4 mol.L -1
275
nm
274
nm
dans l'eau) (aliquotes= 4µl correspond à 0,1 équiv. de métal)
La figure III.14 suivante montre les courbes de répartition des espèces en fonction du
nombre d'équivalents de métal. Nous pouvons remarquer l'apparition successive de l’espèce
[2L:1M] au début du titrage puis de [1L:1M ].
O
AcO
NH
O
OAc
[76]
[2(76):Ni II ]
O
OAc
O
AcO
O
OAc
AcO AcO
OAc
OAc
AcO
OAc
O
O
AcO
AcO
CH3 O
HN
AcO
O
O
AcO
[77]
N
N
N
N
NH
O
N
N
CH 3
HN O
O
O
NH
O
NH
C
H 3
logβ11 = 6,86 ± 0,39
logβ12 = 11,64 ± 0,63
N
N
N
N
[Ni II ]
[76:Ni II ]
Figure III.14 Courbe de
répartition des espèces lors du
titrage de 76 par Ni II .
Observons maintenant les résultats obtenus avec la
cyclodextrine 77 portant trois groupements bipyrazine.
-avec les métaux « mous » :
Le titrage par Ag I montre à nouveau un déplacement de la
bande d'absorbance située à 295 nm, correspondant aux unités
bipyrazine et l'apparition d'un épaulement vers 340 nm. Cette
réorganisation du spectre nous indique que Ag I se coordine
aux atomes d’azote des unités hétérocycliques comme le
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