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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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C<br />

H 3<br />

CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />

Figure III.77 Signal <strong>de</strong> dichroïsme circulaire<br />

<strong>de</strong> 75 libre.<br />

S<br />

S<br />

S<br />

N<br />

N<br />

N<br />

CH 3<br />

NH<br />

O<br />

O<br />

O<br />

O<br />

O OAc<br />

AcO<br />

OAc<br />

N<br />

S<br />

NH<br />

O<br />

O<br />

AcO<br />

OAc<br />

HN<br />

Figure III.78 Signal <strong>de</strong> dichroïsme circulaire<br />

<strong>de</strong> 76 libre.<br />

Le tripo<strong>de</strong> 76 portant <strong>de</strong>s bithiazo<strong>le</strong>s-4,4', possè<strong>de</strong> aussi un<br />

couplage exciton <strong>de</strong> faib<strong>le</strong> intensité comme <strong>le</strong> montre la figure<br />

III.78. L’addition <strong>de</strong> métaux tels que l’Ag I ou <strong>le</strong> Hg I ne modifie<br />

pas <strong>le</strong> signal <strong>de</strong> DC <strong>de</strong> 76. N'ayant pas effectué la titration UV-<br />

Visib<strong>le</strong> pour ces métaux, nous ne pouvons pas conclure sur<br />

l’absence <strong>de</strong> signal <strong>de</strong> DC. (absence <strong>de</strong> coordination ou d’hélicité<br />

<strong>de</strong>s comp<strong>le</strong>xes ?).<br />

La figure III.79 montre <strong>le</strong> signal <strong>de</strong> DC après addition d’un équiva<strong>le</strong>nt <strong>de</strong> Cu II ou d’un<br />

équiva<strong>le</strong>nt <strong>de</strong> Fe II . Nous observons l'ap<strong>par</strong>ition <strong>d'un</strong> faib<strong>le</strong> effet Cotton pour <strong>le</strong>s <strong>de</strong>ux métaux. Les<br />

résultats du titrage UV-Visib<strong>le</strong> montrent clairement une coordination effective <strong>de</strong>s <strong>de</strong>ux métaux.<br />

Les faib<strong>le</strong>s va<strong>le</strong>urs d'ellipticité rencontrées ici sont plutôt à attribuer à une faib<strong>le</strong> hélicité ou bien à<br />

la présence d’un mélange <strong>de</strong> diastéréoisomères. L'évolution du signal <strong>de</strong> 76 lors <strong>de</strong> l’addition <strong>de</strong><br />

Ni II montre un effet Cotton négatif. L’intensité du signal suggère la présence d’un seul<br />

diastéréoisomère attribuab<strong>le</strong> à une trip<strong>le</strong> hélice- (P).<br />

[76 : Cu II ]<br />

OAc<br />

AcO AcO<br />

OAc<br />

HN O<br />

AcO<br />

OAc<br />

O<br />

O<br />

AcO<br />

AcO<br />

O<br />

AcO<br />

O<br />

O<br />

AcO<br />

O<br />

NH NH<br />

O<br />

76<br />

[76 : Ni II ]<br />

[76 : Fe II ]<br />

Figure III.79 Signaux <strong>de</strong> DC <strong>de</strong> 76 avec 1<br />

équiv. Cu II (b<strong>le</strong>u), Fe II (rouge), Ni II (vert).<br />

N<br />

S<br />

N<br />

C<br />

H 3<br />

S<br />

Figure III.80 Signal <strong>de</strong> dichroïsme circulaire<br />

<strong>de</strong> 77 libre.<br />

150

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