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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />

Comme nous allons <strong>le</strong> voir, ce phénomène n’<strong>est</strong> pas observé lorque <strong>le</strong>s bipyridines sont<br />

remplacées <strong>par</strong> <strong>de</strong>s unités bithiazo<strong>le</strong> ou bipyrazine. La figure III.9 montre l'évolution du spectre<br />

d'absorbance du comp<strong>le</strong>xe [74:Ni II ] en fonction du temps. Nous pouvons remarquer que <strong>le</strong><br />

spectre d'absorbance évolue toujours après une heure.<br />

Figure III.9 Spectre UV-Visib<strong>le</strong> du comp<strong>le</strong>xe [74:Ni II ] (1.10 -5 mol.L -1 ) dans <strong>le</strong> MeOH (une mesure<br />

toutes <strong>le</strong>s 20 minutes)<br />

Maintenant nous allons nous intéresser à la formation <strong>de</strong> comp<strong>le</strong>xes <strong>de</strong> coordination avec<br />

<strong>le</strong>s métaux classés « durs ». Selon la théorie HSAB, <strong>le</strong> Fe III , <strong>le</strong> Ru III , <strong>le</strong> Mn II et <strong>le</strong> Mg II <strong>de</strong>vraient<br />

se coordiner au niveau <strong>de</strong>s sites urées. Lors <strong>de</strong>s titrages <strong>de</strong> 74 <strong>par</strong> MnCl2 et MgCl2 nous n'avons<br />

pas observé la formation <strong>de</strong> nouvel<strong>le</strong>s espèces.<br />

logβ11 = 14,94 ± 0,31<br />

303 nm<br />

Figure III.10 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 74 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> FeCl3 (7.10 -4 mol.L -1 dans<br />

l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />

La Figure III.10 montre l'évolution du spectre d'absorbance <strong>de</strong> 74 lors du titrage <strong>par</strong> <strong>le</strong><br />

Fe III . En effet, nous avons pu constater un léger déplacement <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong> d'absorbance située à<br />

289 nm, <strong>de</strong> 289 à 290 nm, et l’ap<strong>par</strong>ition d’un épau<strong>le</strong>ment à 325 nm (transition n-*). La<br />

présence d’un point isob<strong>est</strong>ique indique la formation d’une nouvel<strong>le</strong> espèce. L’allure du spectre<br />

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