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[mésitylène]
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CHAPITRE II : SYNTHÈSE
[TCDGU]
[mésitylène :TCDGU]
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[toluène]
Fig II.12 : Courbes de spéciation A] du mésitylène, B] du toluène, trait rouge = alkyl-benzène,
trait bleu = TCDGU, trait vert = complexe TCDGU/alkyl-benzene.
En résumé nous avons observé une organisation supramoléculaire entre le TCDGU et les
méthyl-benzènes de type transfert de charge entre les méthyl-benzènes (Donneur) et le TCDGU
(Accepteur). La formation de ces complexes a été mise en évidence par titrage. Ce phénomène
est observé en solution, or nous avons vu que la réaction de chloration radicalaire avait lieu en
phase hétérogène mais ne fonctionnait plus en solution.
A ce niveau deux hypothèses sont susceptibles d’amorcer une interprétation :
-la première serait que la réaction ne se développerait qu’à l’interface solide/liquide
par transfert de phase,
-la seconde suggèrerait que le temps de vie des radicaux et leur stabilité relative
seraient favorisée à la surface du solide leur permettant de réagir avec le substrat complexé
dans la pince moléculaire du TCDGU, alors qu’en solution, leur recombinaison instantanée
(terminaison) trop rapide empêcherait toute réaction de se développer.
Afin de regarder si nous pouvions tirer des informations sur les interactions substrats
aromatiques et la structure du TCDGU à l’état solide, une étude par diffraction des RX suivie de
calculs de la densité électronique en DFT ont été entrepris.
I.3.3.2 Étude par diffraction des rayons-X et calculs DFT
En 2003 Kaifer et al. ont publié la structure cristalline du diphénylglycolurile obtenue par
cristallisation lente dans la pyridine II.24 . L’empilement cristallin montre la présence de molécules
de pyridine intercalées dans la pince moléculaire du diphénylglycolurile. Nous avons donc réalisé
II.24 K. Moon, W.-Z. Chen, T. Ren, A. E. Kaifer; CrystEngComm, 2003, 79, 451.
[TCDGU]
[toluène :TCDGU]
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