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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />

Figure III.94 Signal DC <strong>de</strong> 84.<br />

Figure III.95 Signaux <strong>de</strong> DC <strong>de</strong>s comp<strong>le</strong>xes <strong>de</strong><br />

84 avec <strong>le</strong> Ni II (b<strong>le</strong>u) et <strong>le</strong> Cu II (rouge).<br />

Après addition <strong>d'un</strong> équiva<strong>le</strong>nt <strong>de</strong> Fe II ou <strong>de</strong> Ru II , aucune modification du signal <strong>de</strong> DC <strong>de</strong><br />

84 n’<strong>est</strong> observée, <strong>le</strong>s comp<strong>le</strong>xations <strong>de</strong> ces <strong>de</strong>ux métaux n’interviennent pas dans l’équilibre<br />

configurationnel <strong>de</strong> 84. L’addition <strong>de</strong> Ni II et <strong>de</strong> Cu II à 84 illustrée <strong>par</strong> la figure III.95, montre<br />

<strong>de</strong>ux évolutions différentes. Le signal <strong>de</strong> DC avec <strong>le</strong> Cu II ap<strong>par</strong>aît comp<strong>le</strong>xe à analyser : il <strong>est</strong> très<br />

probab<strong>le</strong>ment <strong>le</strong> résultat d’un mélange d’espèces chira<strong>le</strong>s accompagné d’une réduction <strong>par</strong>tiel<strong>le</strong><br />

in situ du Cu II en Cu I (faib<strong>le</strong> augmentation du signal centré à 450 nm) non visib<strong>le</strong> sur <strong>le</strong> titrage<br />

UV-Visib<strong>le</strong> (remarquons que <strong>le</strong> comp<strong>le</strong>xe [1L:1M] <strong>de</strong> Cu I figure III.96 possè<strong>de</strong> pratiquement <strong>le</strong><br />

même signal <strong>de</strong> DC).<br />

Le cas du Ni II <strong>est</strong> à un <strong>de</strong>gré <strong>de</strong> comp<strong>le</strong>xité supérieur. En effet on peut remarquer dans <strong>le</strong><br />

signal global comp<strong>le</strong>xe <strong>de</strong> DC, un effet Cotton positif intense centré à 310 nm. <strong>Ce</strong>tte relative<br />

comp<strong>le</strong>xité du signal <strong>est</strong> à rapprocher <strong>de</strong>s résultats obtenus lors du titrage UV-Visib<strong>le</strong>, qui<br />

montre nettement que l’on se trouve en présence d’un mélange <strong>de</strong> <strong>de</strong>ux espèces mononucléaires<br />

[2(84):Ni II ] et [84:Ni II ] donc <strong>d'un</strong>e superposition <strong>de</strong> signaux <strong>de</strong> DC auquel il <strong>est</strong> diffici<strong>le</strong><br />

d’attribuer une configuration absolue.<br />

[84:1Cu I ]<br />

[84:2Cu I ]<br />

Figure III.96 Signaux DC <strong>de</strong>s comp<strong>le</strong>xes <strong>de</strong> 84<br />

avec Cu I .<br />

[84:Ni II ]<br />

[84:Cu II ]<br />

[84:1Ag I ]<br />

[84:2Ag I ]<br />

Figure III.97 Signaux <strong>de</strong> DC <strong>de</strong>s comp<strong>le</strong>xes 84<br />

avec Ag I .<br />

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