Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

Nous obtenons ainsi :
CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
32,98 Δε =
avec θ en degrés, c la concentration de la solution en mol/L et l la longueur de la cellule en cm,
donnant ainsi une valeur de dichroïsme circulaire en M -1 .m -1 ou en cm² dmol -1 .
I.3 SPECTROMETRIE DE MASSE
Après détermination de la stœchiométrie de chaque complexe par spectrométrie UV-
Visible, les volumes adéquats d'une solution de ligand à 5.10 -5 mol/Let d'une solution de sel
métallique à 3,5.10 -3 mol/L sont mélangés. Après agitation et repos pendant une journée, les
solutions sont analysées en masse electrospray sur un BRUKER MICROTOF. L'analyse des
spectres obtenus nous permettra d'affirmer la formation du complexe ainsi que, dans certains cas,
le degré d'oxydation du centre métallique, mais elle pourra également nous renseigner sur le
nombre d'unités hétérocycliques présentes autour du centre métallique.
II. TITRAGES UV-VISIBLE
CH 3
N
N
N
NH
O
II.1 UREIDO-α-CYCLODEXTRINES-ACETYLEES (74 à 78)
Sur la figure III.1 est présentée l'évolution du spectre UV-Visible du ligand 74 lors de l'ajout
d'une solution d'ion Ag I . Nous observons un déplacement
O
O
O
O OAc
AcO
OAc
N
CH 3
NH
O
O
AcO
OAc
HN
OAc
AcO AcO
OAc
HN O
AcO
OAc
O
O
AcO
AcO
O
AcO
O
O
AcO
O
NH
O
[74]
NH
C
H 3
N
N
⁄
bathochrome de 288 à 290 nm de la bande d'absorption *.
L'apparition d'un point isobestique indique la formation d'une
nouvelle espèce en solution. L'analyse par le logiciel SPECFIT ® ,
nous a permis de déterminer la stœchiométrie du complexe formé
ainsi que sa constante d'association. Nous observons la formation
d’un complexe mono-nucléaire. Le déplacement de la bande située
à 290 nm indique que l’ion Ag + vient se placer au niveau des unités
hétérocycliques, comme nous aurions pu le prévoir à l'aide de la
théorie HSAB.
101