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HO
Aspect : poudre
Rendement : 67% (0,048 g)
Formule brute : C24H23N5O
Masse moléculaire : 397,47 g/mol
RMN 1 H : (CDCl3, 400 MHz, 25°C, δ ppm) : 8.36-8.19 (m ,4H); 7.90-7.80 (m, 3H); 7.72-7.65 (m,
2H); 7.61- 7.47 (m, 3H); 7.18 (d, J=7.4Hz, 1H); 4.92 (br. s.,2H); 4.89 (br. s.,2H); 4.42 (s, 2H); 2.66
(s, 3H).
IR : 3389.47 NH2.
MS(ESI) : 398.19 u.m.a. [M+H].
III. MODES OPERATOIRES DE SYNTHÈSE DES CYCLODEXTRINES ET DES
TRIPODES
6 A ,6 C ,6 E -trisdésoxy-6 A ,6 C ,6 E -trisbromo-hexakis-cyclomaltohexaose 71 : De l’α-cyclodextrine
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fraîchement séchée (20 g, 0,020 mole) est solubilisée dans 80 mL
de DMF à température ambiante. Du NBS (29,3 g, 0,164 mole)
est ajouté en une seule fois, puis 29,63 g (113 mmol) de
trisphénylphosphine par fraction, à la solution (attention
l’échauffement de la solution ne doit pas être trop important).
Après le dernier ajout, le mélange est maintenu à 85°C pendant 3
heures. Les deux moitiés du mélange sont versées dans 2
erlenmeyers contenant 400 ml d’eau distillée glacée, puis
ultrasoniquée pendant 30 minutes. On laisse décanter 1 nuit au
réfrigérateur, avant de filtrer et de laver le résidu avec de l’eau
glacée 3x100 mL. Le filtrat est condensé jusqu’à environ 100 mL, 10 mL de toluène sont ajoutés
avant une nouvelle sonication de 30 minutes (la température ne devant pas dépasser 35°C). La
solution est laissée à décanter une semaine au réfrigérateur, puis le solide est filtré et lavé à l’eau
fraîche, puis séché sous vide sur P2O5. On obtient une dizaine de grammes d’une poudre blanche
contenant deux produits (dérivés tris- et tétra-bromés).
6 A ,6 C ,6 E -trisdésoxy-6 A ,6 C ,6 E -trisazido-hexakis-cyclomaltohexaose 72 : De l’azidure de sodium
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N 3
(1,55 g, 0,0238 mole) est additionné à une solution de 2 g du mélange
de produits 71 dans 10 mL de DMF. Le mélange est agité sous argon
pendant 72 heures à 60°C. Après retour à température ambiante, la
solution est filtrée, le filtrat est évaporé puis repris au dichlorométhane.
La solution est de nouveau filtrée et le filtrat évaporé. On obtient une
poudre jaune que l’on sèche sous vide sur P2O5.
6 A ,6 C ,6 E -trisazido-6 A ,6 C ,6 E -trisdésoxy-6 B ,6 D ,6 F -tris-O-acétyl-hexakis-(2,3-di-O-acétyl)cyclomaltohexaose
73 : 1 g de 72 est mis en solution dans 100 mL d’un mélange pyridine/acide
acétique (2:1 v/v) puis agité à 80°C sous argon pendant 15 heures. Après évaporation, l’huile
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