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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
296 nm
Logβ22= 16,87 ± 2,30
Figure III.1 Titrage UV-Visible de
74 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH par
AgNO3 (7.10 -4 mol.L -1 ) dans H2O
(aliquotes = 8µl, correspond à 0,2
équiv. de métal)
La figure III.2 montre l'évolution de l'absorbance UV-Visible de 74 lors de son titrage par
une solution aqueuse d'hexafluorophosphate de cuivre. Nous observons l'apparition d'une bande à
450 nm (non visualisée sur la figure) caractéristique des complexes de Cu I . Cette bande Metal-
Ligand-Charge-Transfert (MLCT) indique que le cuivre conserve son degré d'oxydation 1 lors de
sa coordination au niveau des unités bipyridine. Nous observons aussi un déplacement
bathochrome de 289 à 301 nm de la bande d'absorbance des unités bipyridine. Ce déplacement
nous indique que le cuivre vient se coordiner au niveau des unités hétérocycliques.
logβ11 = 5,22 ± 0,17
Figure III.2 Titrage UV-Visible de 74 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH par CuPF6 (7.10 -4 mol.L -1 dans
l'eau) (aliquotes = 4µl correspond à 0,1 équiv. de métal)
295 nm
Dans le cas du Hg I , qui est un métal classé « mou » dans l’échelle HSAB, nous observons
pour 74 un phénomène inhabituel (figure III.3). Alors que nous nous attendions à l'obtention
d’un complexe [74:Hg I ] soit un ion Hg I par site de complexation formé par trois bipyridines,
nous obtenons le complexe [74:2Hg I ]. Les courbes de titrage UV-Visible montrent l'apparition de
trois points isobestiques et le logiciel SPECFIT ® nous fournit trois constantes d'association. Le
diagramme de répartition des espèces nous montre l'apparition de deux complexes [74:Hg I ] et
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