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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />

n'observons pas d'ap<strong>par</strong>ition <strong>de</strong> points isob<strong>est</strong>iques. Il en <strong>est</strong> <strong>de</strong> même lorsque nous effectuons <strong>le</strong><br />

titrage <strong>de</strong> 74 <strong>par</strong> une solution <strong>de</strong> Ru II . Par contre nous avons pu observer un point isob<strong>est</strong>ique lors<br />

du titrage <strong>de</strong> 74 <strong>par</strong> <strong>le</strong> chlorure <strong>de</strong> fer comme <strong>le</strong> montre la figure III.4. L’analyse <strong>de</strong>s spectres <strong>par</strong><br />

SPECFIT ® nous indique que <strong>le</strong> point isob<strong>est</strong>ique que nous observons pour ce titrage, correspond<br />

à une espèce <strong>de</strong> type [2M:2L].<br />

logβ22 = 18,55 ± 1,50<br />

Figure III.4 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 74 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> FeCl2 (7.10 -4 mol.L -1 dans<br />

l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />

Lorsque nous avons effectué <strong>le</strong> titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> l'uréido-trisbipyridine acétylée <strong>par</strong><br />

Cu II , nous avons observé <strong>le</strong> même type <strong>de</strong> comportement que lors du titrage <strong>par</strong> Cu I ; c’<strong>est</strong>-à-dire<br />

que nous avons observé un déplacement bathochrome <strong>de</strong> 288 à 309 nm <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong> d'absorbance<br />

correspondant aux unités bipyridine, et l'ap<strong>par</strong>ition <strong>de</strong> <strong>de</strong>ux points isob<strong>est</strong>iques à 299 et 300 nm.<br />

La ban<strong>de</strong> MLCT présente lors du dosage <strong>de</strong>s cyclo<strong>de</strong>xtrines <strong>par</strong> Cu I , <strong>est</strong> ici pratiquement absente<br />

(traces <strong>de</strong> Cu I ?), prouvant qu’il n’y a pas <strong>de</strong> phénomène d’autoréduction <strong>de</strong> Cu II en Cu I .<br />

logβ11 = 6,01 ± 0,36<br />

logβ21 = 22,54 ± 5,07<br />

299 nm<br />

299 nm<br />

300 nm<br />

Figure III.5 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 74 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> CuCl2 (7.10 -4 mol.L -1 dans<br />

l'eau) (aliquotes = 10µl correspond à 0,25 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />

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