17.08.2013 Views

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

Chapitre I : ÉTAT DE L’ART<br />

Les métaux <strong>de</strong> transition tels que <strong>le</strong> Ru III et l'Os III peuvent aussi être utilisés pour la<br />

détection <strong>de</strong> petites molécu<strong>le</strong>s <strong>par</strong> un mécanisme A-TE-E. Les comp<strong>le</strong>xes <strong>de</strong> Ru III formés à <strong>par</strong>tir<br />

<strong>de</strong> terpyridy<strong>le</strong> et bipyridy<strong>le</strong> 26 I.45 , 27 I.46 , 28 I.47 , ont été pré<strong>par</strong>és <strong>par</strong> Pikramenou et al. pour la<br />

détection <strong>de</strong> quinones : la benzoquinone et <strong>de</strong>ux dérivés <strong>de</strong> l'anthraquinone. L'ajout <strong>de</strong> quinone<br />

entraîne une diminution <strong>de</strong> l’émission du comp<strong>le</strong>xe Ru III <strong>de</strong> 40 % avec l’anthraquinone sulfonate,<br />

<strong>de</strong> 20% avec l'anthraquinone carbonate et <strong>de</strong> 25 % avec la benzoquinone I.46 . <strong>Ce</strong>tte diminution <strong>est</strong><br />

due à un transfert d'é<strong>le</strong>ctrons intramoléculaire entre <strong>le</strong> Ru III et la quinone incluse dans la cavité<br />

hydrophobe <strong>de</strong> la cyclo<strong>de</strong>xtrine. La sensibilité <strong>de</strong>s systèmes augmentant avec <strong>le</strong> nombre <strong>de</strong><br />

cavités cyclo<strong>de</strong>xtrines, <strong>le</strong> comp<strong>le</strong>xe 28 <strong>est</strong> plus sensib<strong>le</strong> que <strong>le</strong> 27 lui-même plus sensib<strong>le</strong> que <strong>le</strong><br />

26.<br />

O<br />

N<br />

N<br />

N<br />

Ru<br />

N<br />

N<br />

N<br />

3+<br />

R<br />

R = -H , -Tolyl<br />

26<br />

Figure I.25 Comp<strong>le</strong>xes <strong>de</strong> Ruthénium sensib<strong>le</strong>s à l'addition <strong>de</strong> quinone<br />

Si <strong>le</strong> Ru III ou Os III remplacent <strong>le</strong> Terbium dans <strong>le</strong> comp<strong>le</strong>xe 25, <strong>le</strong> système obtenu <strong>de</strong>vient<br />

alors un doub<strong>le</strong> capteur photochimique. Lorsqu'une quinone se trouve dans la cavité hydrophobe<br />

ou lorsqu'un phosphate <strong>est</strong> lié au site urée, nous observons alors un « quenching » <strong>de</strong> l’émission<br />

<strong>par</strong> <strong>le</strong> centre métallique I.47 . Tous <strong>le</strong>s systèmes, comportant <strong>de</strong>s métaux <strong>de</strong> transition ou <strong>de</strong>s<br />

I.45<br />

S. Weidner, Z. Pikramenou; Chem. Commun., 1998, 14, 1473.<br />

I.46<br />

J. M. Hai<strong>de</strong>r, M. Chavarot, S. Weidner, I. Sd<strong>le</strong>r, R. M. Williams, L. De Cola, Z. Pikramenou; Inorg. Chem., 2001,<br />

40, 3912.<br />

I.47<br />

M. J. J. Preira Silva, J. M. Hai<strong>de</strong>r, R. Heck, M. Chavarot, A. Marsura, Z. Pikramenou; Supramol. Chem., 2003,<br />

15, 563.<br />

(OCH 3) 14<br />

(OCH 3) 6<br />

(OCH 3) 6<br />

O<br />

N<br />

N<br />

N<br />

Ru<br />

N<br />

N<br />

N<br />

3+<br />

O<br />

(OCH 3) 14<br />

27<br />

(OCH 3) 14<br />

(OCH 3) 6<br />

(H 3CO) 14<br />

(OCH 3) 6<br />

(H 3CO) 14<br />

O<br />

O<br />

N<br />

N<br />

N<br />

N<br />

Ru N 3+<br />

28<br />

N<br />

(OCH 3) 6<br />

O<br />

(H 3CO) 6<br />

(OCH 3) 14<br />

32

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!