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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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C<br />

H 3<br />

CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />

logβ11 = 6,59 ± 0,38<br />

304 nm<br />

Figure III.40 Titrage UV-isib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 79 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> NiCl2(7.10 -4 mol.L -1 dans l'eau)<br />

(aliquotes = 4 µl correspond à 0,1 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />

Contrairement à la molécu<strong>le</strong> acétylée la cyclo<strong>de</strong>xtrine désacétylée ne forme pas <strong>de</strong><br />

comp<strong>le</strong>xe avec <strong>le</strong> Fe III . La dis<strong>par</strong>ition <strong>de</strong>s acétates <strong>est</strong> la seu<strong>le</strong> différence et ceci nous incite à<br />

penser que ceux-ci intervenaient dans la formation du comp<strong>le</strong>xe sachant que <strong>le</strong>s acétates sont<br />

aussi <strong>de</strong>s sites <strong>de</strong> coordination potentiels. Nous verrons si ce même résultat <strong>est</strong> obtenu avec <strong>le</strong>s<br />

autres cylo<strong>de</strong>xtrines désacétylées. Sinon comme attendu 79, forme <strong>de</strong>s comp<strong>le</strong>xes stab<strong>le</strong>s entre<br />

<strong>le</strong>s unités hétérocycliques et <strong>le</strong>s métaux <strong>de</strong> transition.<br />

Comme dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong> la molécu<strong>le</strong> acétylée, nous n’avons pas observé <strong>de</strong> comp<strong>le</strong>xes <strong>de</strong><br />

coordination avec la cyclo<strong>de</strong>xtrine 80, ceci quel que soit <strong>le</strong> type <strong>de</strong> métal utilisé.<br />

S<br />

S<br />

S<br />

N<br />

N<br />

N<br />

CH 3<br />

NH<br />

O<br />

HO<br />

N<br />

O<br />

S<br />

NH<br />

O<br />

OH<br />

O<br />

O<br />

OH<br />

OH<br />

O<br />

OH<br />

HO<br />

O<br />

HO<br />

OH<br />

HN<br />

HN O<br />

HO<br />

HO<br />

OH<br />

O<br />

O<br />

HO<br />

HO<br />

O<br />

HO<br />

O<br />

O<br />

HO<br />

O<br />

81<br />

NH<br />

O<br />

NH<br />

N<br />

S<br />

N<br />

C<br />

H 3<br />

S<br />

Le titrage <strong>de</strong> la molécu<strong>le</strong> 81 portant trois bras bithiazo<strong>le</strong><br />

<strong>par</strong> <strong>de</strong>s métaux « mous » AgI et HgI, montre l’obtention <strong>de</strong><br />

comp<strong>le</strong>xes. Nous observons un déplacement bathochorme <strong>de</strong> la<br />

ban<strong>de</strong> d'absorbance * à 250 nm vers 253 nm dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong><br />

HgI. L’ap<strong>par</strong>ition <strong>de</strong> points isob<strong>est</strong>iques permet d'affirmer que<br />

<strong>de</strong> nouvel<strong>le</strong>s espèces se sont formées. Les figures suivantes<br />

montrent <strong>le</strong>s évolutions du spectre d'absorbance <strong>de</strong> 81 lors du<br />

titrage <strong>par</strong> AgI et HgI, ainsi que la ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s différentes<br />

espèces en fonction du nombre d'équiva<strong>le</strong>nts <strong>de</strong> métal ajouté.<br />

125

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