Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
montre la figure III.15a suivante. La formation d'une nouvelle espèce a pu être mise en évidence
par la présence d'un point isobestique. Le diagramme de répartition des espèces, présenté en
figure III.15b, montre l'apparition lente (en terme d'équivalent) du complexe mononucléaire.
Figure III.15a Titrage UV-Visible de 77 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH par Ag NO3 (7.10 -4 mol.L -1 dans
l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. de métal)
[Ag I ]
Logβ11= 5,41 ± 0,12
[77:Ag I ]
[77]
309 nm
Figure III.15b Diagramme de répartition
des espèdes lors du titrage de 77 par
AgNO3
La figure III.16a suivante montre l'évolution de la courbe d'absorption UV-Visible de 77,
lors du titrage par une solution aqueuse d'héxafluorophosphate de Cu I . Dans ce cas nous
observons l'apparition d'une bande à 450 nm caractéristique des complexes du Cu I . Cette bande
de type MLCT indique que le cuivre conserve son degré d'oxydation lors de la coordination aux
atomes d’azote des unités bipyrazine. Un déplacement de la bande d'absorbance des unités
hétérocycliques est observé avec un changement drastique de l’allure du spectre entre 0 et 0,4
équivalent de Cu I ajouté. Le spectre n'évoluant plus au-delà, témoin d’une profonde
réorganisation conformationelle de la molécule. La présence d'un seul point isobestique à 308 nm
et le diagramme d’espèces (figure III.16b), nous indiquent la formation d’un seul complexe de
stœchiométrie [1M:1L].
110