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H 3
CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
Le tripode 86 est substitué par trois groupements bithiazole. L’examen des signaux de
DC pourront être comparés avec ceux de 84 et 76.
Le signal de DC de la cyclodextrine 86 libre, présenté figure III.99 suivante, montre à
l’état libre un couplage exciton négatif comme 84, ce qui indique une configuration similaire.
S
S
S
N
N
N
CH 3
NH
S
Figure III.99 Signal DC de 86 libre.
[86:Ni II ]
[86:Cu II ]
[86:Fe II ]
Figure III.100 Signaux de DC des complexes
de 86 avec Cu II (bleu), Ni II (rouge), Fe II (vert).
La figure III.100 présente les signaux de DC de 86 après addition d'un équivalent de Cu II ,
Fe II et Ni II . Nous observons à nouveau que l’addtion de Fe II ne
modifie pas le signal de DC de la molécule libre, ce résultat étant
O
O
O
O OAc
AcO
OAc
N
S
NH
O
O
AcO
OAc
HN
OAc
AcO AcO
OAc
HN S
AcO
OAc
O
O
AcO
AcO
O
AcO
O
O
AcO
O
86
NH
S
NH
N
S
N
C
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S
en parfait accord avec les résultats de l’UV-Visible qui
montraient l’absence de complexe de coordination. Pour le Cu II et
Ni II qui sont censés au contraire former des complexes avec 86
(Figure III.66) ils montrent des signaux de DC quasiment
superposables, ce qui signifie que ces complexes adoptent une
configuration similaire, à la différence près que les deux
complexes possèdent des stœchiométries totalement différentes à
savoir [1M:1L] pour Cu II et [1M:2L] pour Ni II . Il paraît aléatoire dans ces conditions de conclure
sur une configuration absolue.
Comme dans le cas précèdent nous avons remarqué une évolution du signal de DC décalé
dans le temps avec le Ni II . Le suivi cinétique du signal à 287 nm (figure III.101) présente la
courbe expérimentale ainsi qu'une courbe de tendance de la forme A(1-e (-t/K) ). Nous en déduisons
qu'il faut un peu moins de six minutes au complexe pour prendre sa configuration finale (cf 81
six minutes également). La valeur maximale d'ellipticité est d’environ de 3,40 millidegrés ce qui
est peu par rapport à l’intensité obtenue avec 81.
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