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7.83 (t, J=7.68 Hz, 1 H), 7.76 (t, J=7.81 Hz, 1 H), 7.48 (d, J=7.55 Hz, 1 H), 7.22 (d, J=7.55 Hz, 1
H), 4.64 (s, 2 H, CH2), 2.69 (s, 3 H, CH3).
6,6’-bis(bromométhyl)-2,2’-bipyridine 56
Aspect : poudre blanche
Rendement : 34%
Formule brute : C12H10Br2N2
Masse moléculaire : 342,03 g/mol
RMN 1 H : (CDCl3, 400 MHz, 25°C, δ ppm) : 8.40 (d, J=7.81 Hz, 2 H), 7.84 (t, J=7.68 Hz, 2 H),
7.48 (d, J=7.81 Hz, 2 H), 4.64 (s, 4 H, CH2).
6-azidométhyl-6’-méthyl-2,2’-bipyridine 57 : (1,70 g, 0,019 mole) de NaN3 sont mis en solution
dans 30 mL de DMSO à chaud. (0,79 g, 0,003 mole) de 6-bromométhyl-
6’-méthyl-2,2’-bipyridine 55 est ajouté à la solution et le mélange est
N N agité à 70°C pendant 2 heures. Après retour à température ambiante, 30
N3 CH3 mL d’eau distillée sont ajoutés et le produit est extrait avec 3x30 mL de
toluène. Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO4
anhydre, le solvant est évaporé sous vide.
Aspect : liquide jaune
Rendement : 71% (0,49 g)
Formule brute : C12H11N5
Masse moléculaire : 225,25 g/mol
RMN 1 H : (CDCl3, 400 MHz, 25°C, δ ppm) : 8.29 (d, J=8Hz, 1 H), 8.14 (d, J=8 Hz, 1 H), 7.71 (t,
J=8 Hz, 1 H), 7.59 (t, J=8 Hz, 1 H), 7.18 (d, J=8 Hz, 1 H), 7.06 (d, J=8 Hz, 1 H), 4.39 (s, 2H, CH2
bipy), 2.53 (s, 3 H, CH3bipy).
6-aminométhyl-6’-méthyl-2,2’-bipyridine 58 : à une solution de (0,9 g, 0,0043 mole) de 6azidométhyl-6’-méthyl-2,2’-bipyridine
57 dans la DMF, sont ajoutés par
petites fractions (2,24 g, 0,0085 mole) de trisphénylphosphine. Le
mélange est agité à température ambiante pendant 1h. Un excès de
N N
NH4OH à 10 % (40 mL) est ajouté goutte à goutte à la solution
CH3 précédente refroidie par un bain d’eau glacée. Après addition, le solvant
NH2 est évaporé, le résidu est alors repris à l’HCl 5% et le produit précipite.
Après filtration du solide, l’azide restant est extrait avec CH2Cl2, la solution est alors alcalinisée
jusqu’à pH 7 par une solution de KOH (10 M), puis de nouveau extraite avec CH2Cl2. Les phases
organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO4 anhydre, puis évaporées.
Aspect : solide blanc
Rendement : 58% (0,49 g)
Formule brute : C12H13N3
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