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6-aminométhyl-6’-méthyl-2,2’-bipyrazine 67 : De la 6-chlorométhyl-6’-méthyl-2,2’-bipyrazine
N
N 66 (0,320 g, 0,0015 mole) est ajoutée à une solution
N N
d’hexaméthylènetétramine (0,230 g, 0,0016 mole) dans 10 mL de
CH2Cl2 à reflux. Le mélange est agité à reflux pendant 6 heures sous
NH2 CH3 argon. Le précipité blanc formé, est filtré séché et repris dans 8 mL d’un
mélange EtOH/HCl concentré (7 :1). Le mélange est agité pendant 24
heures à 80°C jusqu’à dissolution complète du solide. Après retour à la
température ambiante, les solvants organiques sont évaporés. 2 mL d’eau distillée sont ajoutés à la
phase aqueuse qui est alors extraite avec 2x25 mL de CH2Cl2. La phase aqueuse est alcalinisée par
une solution de KOH (10 M), avant d’être extraite de nouveau avec 3x20 mL de CH2Cl2. Les phases
organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO4 anhydre et évaporées.
Aspect : poudre crème
Rendement : 41% (0,123 g)
Formule brute : C10H11N5
Masse moléculaire : 201,23 g/mol
RMN 1 H : (CDCl3, 400 MHz, 25°C, δ ppm) : 9.44 (s, 1 H), 9.38 (s, 1 H), 8.63 (s, 1 H), 8.50 (s, 1
H), 4.11 (s, 2 H, CH2), 2.64 (s, 3 H, CH3), 1.91 (br. s., 2 H).
6-hydroxyméthyl-6’-méthyl-2,2’-bipyridine 59 : De l’acétate de sodium (1,65 g, 0,020 mole) est
ajouté à une solution de 6-bromométhyl-6’-méthyl-2,2’-bipyridine 55
(0,528 g, 0,002 mole) dans l’éthanol absolu (30 mL) sous argon. Le
N N mélange est agité à reflux pendant 30 heures. K2CO3 (2,77 g, 0,020
CH3 mole) et 2 mL d’eau sont alors ajoutés. Le mélange est chauffé à reflux
OH
pendant 24 heures. Après évaporation, le résidu est repris par CH2Cl2,
filtré et le filtrat évaporé. Le résidu est chromatographié sur gel de silice, éluant CH2Cl2/HeOH
(95 :5)
Aspect : solide jaune pâle
Rendement : 85% (0,34 g)
Formule brute : C12H12N2O
Masse moléculaire : 100,24 g/mol
RMN 1 H : (CDCl3, 200 MHz, 25°C, δ ppm) : 8.40 (d, J=7.82 Hz, 1 H), 8.26 (d, J=7.82 Hz, 1 H),
7.86 (t, J=7.76 Hz, 1 H), 7.77 (t, J=7.76 Hz, 1 H), 7.32 (d, J=4.16 Hz, 1 H), 7.25 (d, J=4.16 Hz, 1
H), 4.89 (s, 2 H, CH2), 4.00 (br. s., 1 H, OH), 2.71 (s, 3 H, CH3).
6’-bromométhyl-6’’’-méthyl-6,6’’-[oxybis(méthylène)]bis[2,2’-bipyridine] 68 : De la 6-
N
O
N
hydroxyméthyl-6’-méthyl-2,2’-bipyridine 59 (0,113 g, 0,00113
mole) est ajoutée à une suspension de (0,032 g, 0,0013 mole)
de NaH dans le THF anhydre (5 mL) à 0°C sous argon. Le
N
N mélange est agité à 0°C pendant 45 minutes. Puis cette solution
est ajouté à goutte à goutte à une solution de 6,6’-
Br
CH 3
195