Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

CHAPITRE II : SYNTHÈSE
Par manque de temps, l'obtention d’autres dérivés tels que le TBDNGU
(tétrabromodinaphtylglycolurile), ou le dipyrénylglycolurile n’a pas pu être finalisée pour le
moment.
Nous allons présenter dans la partie suivante les travaux de synthèse qui ont été effectués
pour la préparation de nouvelles α-cyclodextrines tris fonctionnalisées. Dans un premier temps
nous nous intéresserons à la fonctionnalisation des différentes unités bis-hétérocycliques puis
nous présenterons la synthèse des nouveaux tripodes d’α-cyclodextrine.
II. PREPARATION ET FONCTIONNALISATION DES INTERMEDIARES
REACTIONNELS.
Toutes les unités bis-hétérocycliques après leurs préparations suivant les méthodes décrites
dans la littérature, ont été fonctionnalisées par la voie de synthèse suivante. Après halogénation
radicalaire d’un des méthyles porté par le ligand bis-hétérocyclique, l’halogène est substitué par
un groupement azoture, et la fonction azoture est enfin réduite en amine primaire. Cette amine
sera ensuite couplée à des α-cyclodextrines par réaction Staudinger-aza-Wittig.
II.1 LES DERIVES DE LA 6,6’-DIMETHYL-2,2’-BIPYRIDINE.
L'unité 6,6'-diméthyl-2,2'-bipyridine II.34 a été synthétisée suivant la méthode de la littérature.
Son dérivé mono-aminé a été obtenu suivant le schéma de synthèse (schéma III.1) suivant :
N N
TBDGU, CCl 4
AIBN, Ar, reflux N N
+
55
N N
56
η = 71% Br Br η = 34%
N N
58
η = 58%
N N
Schéma III.1 Synthèse de la 6-aminométhyl-6’-méthyl-2,2’-bipyripine
II.34 J.-C. Rodriguez-Ubis, B. Alpha, D. Plancherel, J.-M. Lehn; Helv. Chim. Acta., 1984, 67, 2264.
H2N DMSO
PPh 3, NH
NaN 3
3
DMF
Br
57
η = 71%
N 3
85