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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />

Seu<strong>le</strong>s <strong>le</strong>s additions <strong>de</strong> Cu I et Ag I ayant montré en dichroïsme circulaire la formation <strong>de</strong><br />

comp<strong>le</strong>xes avec 77, nous avons effectué uniquement <strong>le</strong>s analyses ESIMS correspondantes. L’ion<br />

moléculaire correspondant au comp<strong>le</strong>xe d'Ag I n’<strong>est</strong> pas détecté (seuls <strong>le</strong>s adduits du sodium <strong>de</strong> 77<br />

sont détectés). Le comp<strong>le</strong>xe n’<strong>est</strong> d’évi<strong>de</strong>nce pas assez stab<strong>le</strong> pour être détecté <strong>par</strong> ESIMS.<br />

Dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong> Cu I , nous avons détecté l’ion [77:Na:Cu] 2+ (m/z = 1183.8380 u.m.a.).<br />

L’ion détecté correspond au comp<strong>le</strong>xe mononucléaire <strong>de</strong> Cu I . L'amas isotopique nous indique la<br />

présence <strong>de</strong> cuivre, et la présence <strong>de</strong> sodium permet d'expliquer la charge ainsi que la masse <strong>de</strong><br />

l'ion. <strong>Ce</strong>ci confirme la formation du comp<strong>le</strong>xe [77:Cu I ] Nous observons comme dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong> 74<br />

la perte <strong>par</strong> fragmentation <strong>d'un</strong>e unité bithiazo<strong>le</strong> [77-bithiazo<strong>le</strong>:Cu:Na] 2+ (m/z = 1092.2989<br />

u.m.a.).<br />

Spectre III.6 Spectre du comp<strong>le</strong>xe [77:Cu I ].<br />

L'analyse ESIMS du comp<strong>le</strong>xe d'Ag I <strong>de</strong> 78 (spectre III.7) nous a permis <strong>de</strong> détecter l’ion<br />

[78:2Ag] 2+ (m/z = 1353.3471 u.m.a.). <strong>Ce</strong>t ion correspond au comp<strong>le</strong>xe dinucléaire d’Ag I ayant<br />

perdu une unité diméthyl-6,6’’-[oxobis(méthylène)]-bis[2,2’-bipyridine]. Nous pouvons constater<br />

ensuite la perte successive d’un NH-CO et <strong>de</strong> plusieurs acétates. La détection <strong>de</strong> cet ion confirme<br />

que seu<strong>le</strong>ment <strong>de</strong>ux unités sont liées à Ag I et donc que nous avons dans ce cas formation d’une<br />

doub<strong>le</strong> hélice.<br />

Spectre III.7 Amas isotopiques du comp<strong>le</strong>xe [78:2Ag I ].<br />

Dans <strong>le</strong> cas du comp<strong>le</strong>xe <strong>de</strong> 78 avec <strong>le</strong> Hg I nous avons détecté (spectre III.8) l’ion<br />

[78:2Hg] 2+ (m/z = 1345.4066 u.m.a.). <strong>Ce</strong>t ion a perdu un fragment diméthyl-6,6’’-<br />

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