Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...
Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...
Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />
Seu<strong>le</strong>s <strong>le</strong>s additions <strong>de</strong> Cu I et Ag I ayant montré en dichroïsme circulaire la formation <strong>de</strong><br />
comp<strong>le</strong>xes avec 77, nous avons effectué uniquement <strong>le</strong>s analyses ESIMS correspondantes. L’ion<br />
moléculaire correspondant au comp<strong>le</strong>xe d'Ag I n’<strong>est</strong> pas détecté (seuls <strong>le</strong>s adduits du sodium <strong>de</strong> 77<br />
sont détectés). Le comp<strong>le</strong>xe n’<strong>est</strong> d’évi<strong>de</strong>nce pas assez stab<strong>le</strong> pour être détecté <strong>par</strong> ESIMS.<br />
Dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong> Cu I , nous avons détecté l’ion [77:Na:Cu] 2+ (m/z = 1183.8380 u.m.a.).<br />
L’ion détecté correspond au comp<strong>le</strong>xe mononucléaire <strong>de</strong> Cu I . L'amas isotopique nous indique la<br />
présence <strong>de</strong> cuivre, et la présence <strong>de</strong> sodium permet d'expliquer la charge ainsi que la masse <strong>de</strong><br />
l'ion. <strong>Ce</strong>ci confirme la formation du comp<strong>le</strong>xe [77:Cu I ] Nous observons comme dans <strong>le</strong> cas <strong>de</strong> 74<br />
la perte <strong>par</strong> fragmentation <strong>d'un</strong>e unité bithiazo<strong>le</strong> [77-bithiazo<strong>le</strong>:Cu:Na] 2+ (m/z = 1092.2989<br />
u.m.a.).<br />
Spectre III.6 Spectre du comp<strong>le</strong>xe [77:Cu I ].<br />
L'analyse ESIMS du comp<strong>le</strong>xe d'Ag I <strong>de</strong> 78 (spectre III.7) nous a permis <strong>de</strong> détecter l’ion<br />
[78:2Ag] 2+ (m/z = 1353.3471 u.m.a.). <strong>Ce</strong>t ion correspond au comp<strong>le</strong>xe dinucléaire d’Ag I ayant<br />
perdu une unité diméthyl-6,6’’-[oxobis(méthylène)]-bis[2,2’-bipyridine]. Nous pouvons constater<br />
ensuite la perte successive d’un NH-CO et <strong>de</strong> plusieurs acétates. La détection <strong>de</strong> cet ion confirme<br />
que seu<strong>le</strong>ment <strong>de</strong>ux unités sont liées à Ag I et donc que nous avons dans ce cas formation d’une<br />
doub<strong>le</strong> hélice.<br />
Spectre III.7 Amas isotopiques du comp<strong>le</strong>xe [78:2Ag I ].<br />
Dans <strong>le</strong> cas du comp<strong>le</strong>xe <strong>de</strong> 78 avec <strong>le</strong> Hg I nous avons détecté (spectre III.8) l’ion<br />
[78:2Hg] 2+ (m/z = 1345.4066 u.m.a.). <strong>Ce</strong>t ion a perdu un fragment diméthyl-6,6’’-<br />
168