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Chapitre I : ÉTAT DE L’ART
Afin d'obtenir un catalyseur d'oxydation sélectif, la métallo-porphyrine 10 substituée par
quatre β-cyclodextrines a été synthétisée I.23 . Il a été démontré que le complexe du Mn III était un
catalyseur d'époxydation sélectif de l'oléfine 11. Les études ont montré que l'oléfine était incluse
dans deux cavités cyclodextrines non adjacentes, positionnant ainsi le substrat à proximité du
centre catalytique, comme le montre la figure I.12. Le mécanisme d'oxydation de ce mime de
l'enzyme cytochrome P-450 est le suivant : la métallo-porphyrine accepte un oxygène venant de
l'iodosobenzène, puis transfère celui-ci au substrat (figure I.12). Cette même porphyrine peut être
utilisée dans les mêmes conditions pour hydroxyler de manière catalytique le dihydrostilbène
avec un « turnover » de 650 (figure I.13) I.24 . Les résultats les plus intéressants ont été obtenus
avec l'Androstanediol, dans lequel le carbone 6 du stéroïde peut être ainsi hydroxylé de manière
régio- et stéréosélective avec un « turnover » de 3-4, après protection des groupements
hydroxyles (figure I.13) I.24 .
O 2 N
S
HOOC
N
N
Mn N
3+
N
S S
[Mn(10)] 3+
NH
O
11
Cl -
S
NH
O
COOH
O 2 N
HOOC
Figure I.12 Epoxydation sélective d'oléfine par le système polycyclodextrine 10
I.23 R. Breslow, X. Zhang, R. Xu, M. Maletic, R. Merger; J Am. Chem. Soc., 1996, 118, 11678.
I.24 R. Breslow, X. Zhang, Y. Huang; J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 4535.
NO 2
NH
O
O
Mn 3+
O
Mn
Mn
I O
NH
O
COOH
NO 2
HOOC
HOOC
HN
HN
NO 2
NO 2
O
O
O
23