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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
[74:Ag I ] [74:Hg I ]
[74:Cu I ]
Figure III.75 Signaux de DC de 74 avec 1
équiv. Ag I (bleu), Hg I (rouge), Cu I (vert).
Figure III.76 Signaux de DC de 74 avec 1
équiv. Cu II (violet), Fe I (vert), Ni II (bleu).
L’addition des métaux classés « frontières » comme le Fe II , Cu II et Ni II montre l’obtention
d'un effet Cotton positif plus ou moins important en fonction de la nature du cation métallique.
La figure III.76 montre les signaux de DC obtenus pour les complexes mononucléaires des
métaux suivants : Cu II , Pb II , Ru II , Fe II et Ni II . La molécule 74 en présence de sel de Pb II ou de Ru II
ne présente pas de signal de DC. En référence aux résultats obtenus en spectroscopie UV-Visible,
la mesure de DC confirme qu’aucun complexe entre les unités hétérocycliques et ces métaux ne
se forment.
Dans le tableau suivant sont regroupées les valeurs caractéristiques des complexes
[1M:1L] obtenus avec les métaux "mous" et "frontières". La valeur λ correspond à la valeur de la
longueur d'onde en nm pour laquelle la valeur de l'ellipticité est maximale ou minimale. La
valeur θ en millidegrés correspond à la valeur de l'ellipticité extrémale. [θ] l'ellipticité molaire en
deg.cm².décimol -1 ou deg.M -1 .cm -1 est la valeur de l'ellipticité rapportée à la quantité de
molécules présentes dans la solution. Elle est calculée à l'aide de la formule suivante, avec [c] la
concentration de la solution en mol.L -1 et l la longueur de la cellule en cm : [ ] . La
dernière valeur Δε est l'absorption molaire dichroïque circulaire en deg.cm².décimol -1 ou deg.M -
1 .cm -1 . Elle est égale à Δε*3298 = [θ].
λ (nm) θ (millideg) [θ] (deg.M -1 .cm -1 ) Δε (deg.M -1 .cm -1 )
Ag NO3 313 3,84 7680 2,33
HgCl 315 3,93 7860 2,38
CuPF6 296 -11,64 -23280 -7,06
CuCl2 323 8,55 17100 5,18
FeCl2 317 14,79 29580 8,97
NiCl2 321 91,12 182240 55,26
[74:Ni II ]
[74:Fe II ]
Tableau III.1 Valeurs de DC pour les complexes [1M:1L] de 74 avec les métaux « mous » et
« frontières ».
[ ]
[74:Cu II ]
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