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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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espèces. Le traitement <strong>de</strong>s spectres nous donne <strong>le</strong>s va<strong>le</strong>urs <strong>de</strong> trois constantes ap<strong>par</strong>entes <strong>de</strong><br />

C<br />

H 3<br />

S<br />

S<br />

S<br />

N<br />

N<br />

N<br />

CH 3<br />

NH<br />

S<br />

O<br />

O<br />

O<br />

O OAc<br />

AcO<br />

OAc<br />

N<br />

S<br />

NH<br />

O<br />

O<br />

AcO<br />

OAc<br />

HN<br />

OAc<br />

AcO AcO<br />

OAc<br />

HN S<br />

AcO<br />

OAc<br />

O<br />

O<br />

AcO<br />

AcO<br />

O<br />

AcO<br />

O<br />

O<br />

AcO<br />

O<br />

puis un second cation aux niveaux <strong>de</strong>s thiourées.<br />

NH<br />

S<br />

NH<br />

N<br />

S<br />

N<br />

C<br />

H 3<br />

S<br />

formation ainsi que <strong>le</strong>s stœchiométries <strong>de</strong>s comp<strong>le</strong>xes<br />

correspondants. <strong>Ce</strong>pendant <strong>le</strong> diagramme <strong>de</strong> ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s<br />

espèces montre uniquement l’existence <strong>de</strong>s comp<strong>le</strong>xes<br />

dinucléaires [2M:1L] stab<strong>le</strong>s pour <strong>de</strong>ux équiva<strong>le</strong>nts <strong>de</strong><br />

métal ajoutés, ce qui <strong>est</strong> en cohérence avec la coordination<br />

<strong>de</strong>s <strong>de</strong>ux cations à la fois aux sites azotés hétérocycliques et<br />

aux sites thiourée. L'ap<strong>par</strong>ition <strong>de</strong> l'épau<strong>le</strong>ment entre<br />

l’addition <strong>de</strong> un et <strong>de</strong>ux équiva<strong>le</strong>nts <strong>de</strong> métal, nous permet<br />

<strong>de</strong> supposer un processus <strong>de</strong> coordination en <strong>de</strong>ux temps, un<br />

premier cation vient se coordiner aux unités hétérocycliques<br />

logβ11 = 5,81 ± 0,34<br />

logβ12 = 10,25 ± 0, 98<br />

logβ21 = 16,83 ± 1,00<br />

Figure III.61 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 86 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> AgNO3 (7.10 -4 mol.L -1 dans<br />

l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />

logβ11 = 5,77 ± 0,37<br />

logβ12 = 11,53 ± 0,51<br />

logβ21 = 16,90 ± 0,64<br />

254 nm<br />

262 nm<br />

252 nm<br />

257 nm<br />

277 nm<br />

259 nm<br />

Figure III.62 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 86 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> HgCl (7.10 -4 mol.L -1 dans<br />

l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv.<strong>de</strong> métal)<br />

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