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Figure III.65 Titrage UV-Visible de 86 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH par NiCl2 (7.10 -4 mol.L -1 dans
l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. de métal)
Les diagrammes de répartition des espèces montrent deux processus différents. En ce qui
concerne le Cu II , il se forme bien un complexe stable [1M:1L] au site des unités bithiazole pour un
équivalent de métal ajouté. Concernant le Ni II , le comportement de 86 est différent ; contrairement à
la cyclodextrine 84 nous avons observé ici une formation rapide du complexe (pas de cinétique lente).
Le traitement des spectres fournit deux constantes apparentes dont la plus stable serait un complexe
de stœchiométrie [2M:2L]. Cette différence de comportement pourrait être attribuée à un
encombrement stérique des unités bithiazole plus important autour du Ni II , défavorisant ainsi la
formation du complexe [1M:1L].
[C]
mol/L
1,0E-05
8,0E-06
6,0E-06
4,0E-06
2,0E-06
[86]
logβ11 = 4,56 ± 0,35
logβ22 = 19,84 ± 1,52
[Cu II ]
[86:Cu II ]
0,0E+00
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Nombre d'équivalents
[C]
mol /L
1,0E-05
8,0E-06
6,0E-06
4,0E-06
2,0E-06
254 nm
265 nm
0,0E+00
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Nombre d'équivalents
3,0
Figure III.66 Diagramme de répartition des espèces lors du titrage de 86 par Cu II et Ni II
Le titrage par le Fe III nous laisse penser que nous avons formation d'un complexe de
coordination. L‘évolution de la bande d'absorbance de très faible amplitude rend la détermination
du point isobestique très incertaine. Cependant le traitement des spectres, fournit une constante
d'association pour une espèce [2M:2L] stable.
[86]
[Ni II ]
[ 2(86):2Ni II ]
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