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Nouveaux tripodes tris- A,C,E -α-cyclodextrine et leurs complexes métallo-supramoléculaires :
Ce travail s'articule autour de deux grandes parties : i- la synthèse de nouveaux tripodes
tris- A,C,E -α-cyclodextrine, et l'étude de leurs complexes de coordination avec les métaux. La
fonctionnalisation des bis-hétérocycles est une étape importante dans la préparation de ces
tripodes moléculaires. En conséquence, la mise au point d’une nouvelle famille de réactifs, les
tétrahalogeno-diarylglycoluriles, a permis une halogénation radicalaire sélective des systèmes
hétéro-aromatiques π-déficients non réactifs et impliqués dans la construction des podants
cyclodextriniques. La sélectivité et le mécanisme de la réaction ont pu être expliqués en partie par
la formation d'un complexe supramoléculaire [réactif /substrat] et l’existence d’interactions
halogène-halogène dans le solide; ii- la mise en évidence d’une haute spéciation des tripodes
cyclodextrines vis-à-vis d’un certain nombre de métaux et la formation d’hélices métallosupramoléculaires
chirales induite par l’implantation en position 6,6’des unités hétérocycliques.
La configuration absolue des hélicates formés est résolue dans quelques cas.
Mots clés : halogénation radicalaire, cyclodextrine, supramolécularité, coordination des métaux,
hélicates.
New tris- A,C,E -α-cyclodextrin tripod and their metallo-supramolecular complexes:
This work is structured around two main parts: i- the synthesis of new tris- A,C,E -αcyclodextrin
tripods, and studies of their complexes with transition metals. The functionalization
of bis-heterocycles is an important step in the preparation of tripods. Therefore, the development
of a new family of reagents tetrahalo-diarylglycolurils allowed a selective radical halogenation of
heteroaromatic π-deficient systems, non-reactive and involved in the construction of podants
cyclodextrinics. The selectivity and the mechanism of the reaction could be partially explained by
the formation of a supramolecular complex [reagent / substrate] and the existence of halogenhalogen
interactions in solid state; ii- the highlight of a high speciation tripods cyclodextrins
towards a number of metals and formation of supramolecular chiral metallo-helices induced by
anchoring in position 6,6 'of heterocyclic units. The absolute configuration of helicates formed in
some cases is resolved.
Keywords: radicalar halogenation, cyclodextrin, tripod, coordination complex, helix.