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CHAPITRE II : SYNTHÈSE
I.2.4.1 Chloration à l'aide du TCDGU dans le toluène.
Afin de pouvoir comparer l'effet de solvant, nous avons décidé de nous placer dans les
conditions utilisées par Tran dans sa thèse II.14 , soit les conditions de référence pour le plan
d'expériences. Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau II.9 suivant. Pour le calcul du
rendement nous avons procédé comme pour le plan d'expériences. Nous avons déterminé la
structure des produits par RMN du proton et la quantification par GC-MS.
S
substrats
N
N
N
N N
N N
N
S
N
N
S
N
S
Rendement de
conversion
Rendements de chloration
monochloré gemdichloré dichloré-sym trichloré
28,6 7,1 0,9 - 0
2,7 2,7 0 - 0
85,9 33,4 40,7 - 6,5
6,4 6 0 0,4 0
6 6 0 0 0
100 41,8 43,8 6,4 8,1
59,7 44,1 0,6 1,5 0
Tableau II.9 Rendements de chloration dans le toluène, conditions : 50 mg de substrat monocyclique
(mésitylène, 2-picoline, 2-méthylpyrimidine) sont ajoutés à un mélange de TCDGU (1équivalent) et AIBN (0,1
équivalent) dans 5 mL de toluène préalablement dégazé. 100 mg de bishétérocycle (6,6'-diméthyl-2,2'-bipyridine
(bypi6,6'), 5,5'-diméthyl-2,2'-bipyridine (bypi5,5'), 4,4'-diméthyl-2,2'-bithiazole (btz2,2'), 2,2'-diméthyl-4,4'bithiazole
(btz4,4') ) sont ajoutés à un mélange de TCDGU (1équivalent) et AIBN (0,1 équivalent) dans 10 mL de toluène
préalablement dégazé.
Les rendements de conversion du mésitylène, de la 2-méthylpyrimidine et du btz-2,2',
sont plus importants que la somme des rendements de monochloration, dichloration et
trichloration, ceci est le résultat d’une SEAr additionnelle, partielle du noyau aromatique.
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