17.08.2013 Views

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

CH 3<br />

N<br />

N<br />

N<br />

NH<br />

O<br />

HO<br />

N<br />

O<br />

CH 3<br />

NH<br />

O<br />

OH<br />

O<br />

O<br />

OH<br />

CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />

- Cas <strong>de</strong>s métaux « mous » Ag I , Cu I et Hg I .<br />

O<br />

O<br />

HO<br />

OH<br />

HN<br />

OH<br />

HN O<br />

OH<br />

HO<br />

HO<br />

OH<br />

O<br />

O<br />

HO<br />

HO<br />

HO<br />

O<br />

HO<br />

O<br />

O<br />

HO<br />

O<br />

NH<br />

O<br />

NH<br />

C<br />

H 3<br />

N<br />

N<br />

La figure III.36 montre l'évolution du spectre d'absorbance<br />

<strong>de</strong> la cyclo<strong>de</strong>xtrine 79 avec <strong>le</strong> Cu I . Nous observons un déplacement<br />

bathochrome <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong> d'absorbance située à 287 nm, jusqu'à 294<br />

nm. L'ap<strong>par</strong>ition <strong>de</strong> <strong>de</strong>ux points isob<strong>est</strong>iques <strong>est</strong> observée et <strong>le</strong><br />

traitement <strong>de</strong>s spectres fournit <strong>de</strong>ux constantes d'association. La<br />

figure IV.35 montre la ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s différentes espèces en<br />

fonction <strong>de</strong> la concentration et nous pouvons remarquer la<br />

formation <strong>d'un</strong>e espèce [2(79) : Cu I ] pour 0,5 équiva<strong>le</strong>nt <strong>de</strong> métal,<br />

qui évolue rapi<strong>de</strong>ment vers <strong>le</strong> comp<strong>le</strong>xe [1M:1L]. La présence<br />

<strong>d'un</strong>e ban<strong>de</strong> MLCT situé à 450 nm confirme la présence <strong>d'un</strong><br />

comp<strong>le</strong>xe Cu I avec <strong>le</strong>s unités bipyridine.<br />

logβ12 = 12,04 ± 0,34<br />

logβ11 = 6,76 ± 0,31<br />

Figure III.36 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 79 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> CuPF6 (7.10 -4 d mol.L -1 Dans<br />

l’acétonitri<strong>le</strong>) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />

[C]<br />

1,0E-05<br />

8,0E-06<br />

6,0E-06<br />

4,0E-06<br />

2,0E-06<br />

[79]<br />

[Cu I ]<br />

[2(79):Cu II ]<br />

[79:Cu I ]<br />

0,0E+00<br />

0,0 1,0 2,0<br />

nombre d'équiva<strong>le</strong>nts<br />

3,0<br />

295 nm<br />

299 nm<br />

Figure III.37 Courbes <strong>de</strong> ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s espèces en fonction du nombre d’équiva<strong>le</strong>nt<br />

123

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!