Extraktion von Lebensmitteln und Bedarfsgegenständen

Extraktion von Lebensmitteln und Bedarfsgegenständen mit Hilfe von überkritischem CO2
Abb. 3.1.5-29: Reaktionsgleichung zur Bildung der PFB-Derivate
Derivatisierung der NMC mit Pentafluorbenzylbromid
R
O
Hydrolyse
O
C
R O H
NHCH3
Korr. Phenol
+ C6F5CH2 Br
K2CO3/ H2O
Katalyse
R O CH2C6F5
PFB-Derivat
Die Oxim-Carbamate lassen sich jedoch nicht zu analytisch interessanten Derivaten
umsetzen.
Ethiofencarb läßt sich im Vergleich zu den anderen Aryl-Carbamaten erheblich
schlechter umsetzen. Dies könnte auf sterische Gründe zurückzuführen sein, denn
Ethiofencarb besitzt als einziger Vertreter in ortho-Position zur Phenolgruppe einen
vergleichsweise sperrigen Rest (-CH2SCH2CH3). Eine Oxidation von Ethiofencarb am
Schwefelatom während der Derivatisierung ist ebenfalls nicht auszuschließen.
Eine weitere Besonderheit tritt bei der Derivatisierung von Dioxacarb auf. Hier kommt
es nicht zu einer Abspaltung der Carbamatgruppe, sondern primär zu einer
Hydrolyse der Acetalfunktion. Die Anlagerung des Pentafluorbenzylrestes erfolgt erst
nach einer Cyclisierung. In Abb. 3.1.5-30 wird ein möglicher Reaktionsmechanismus
für die Entstehung des Derivatisierungsproduktes von Dioxacarb vorgestellt.
Abb. 3.1.5-30: Reaktionsmechanismus zur Entstehung des Dioxacarb-PFB-Derivates
Derivatisierung von Dioxacarb mit PFB-Br
O O
O
O C
Dioxacarb
C 6F 5CH 2
O
H
NHCH3
N
O
CH3
C O
Derivatisierungsprodukt
HOCH2CH2OH
H2O
C6F5CH2 Br K2CO3
Derivatisierung
Gaschromatographische Bestimmung:
O H
H
O
O
O C
H
N
NHCH3
O
CH 3
C O
Chemisches und Veterinäruntersuchungsamt Stuttgart, Sitz Fellbach
- H
H
H
O
H
H
O
H
H
N
N
O
107
C O
CH3
O
C
O
CH3