Extraktion von Lebensmitteln und Bedarfsgegenständen

Extraktion von Lebensmitteln und Bedarfsgegenständen mit Hilfe von überkritischem CO2
Bei zahlreichen Stoffen wie Dicofol, Captan, Folpet und einigen N-Methyl-Carbamaten
machen sich die beschriebenen Effekte nachweislich in Form eines Abbaus bemerkbar.
Die Bildung ihrer Abbauprodukte (p,p’-Dichlorbenzophenon, Tetrahydrophthalimid,
Phthalimid und die korrespondierenden Phenole der N-Methyl-Carbamate) nimmt mit
dem Benutzungs- und Verschmutzungsgrad des Injektionssystems zu. Zum Beispiel
wurde beobachtet, daß die Verbindung Azinphos-Methyl nach längerem Gebrauch des
Injektionsliners kaum mehr detektierbar ist.
Die Wechselwirkung zwischen diesem „Schmutzbelag“ und verschiedenen Verbindungen
bewirkt eine unerwünschte Retention und macht sich auch in der Peakform z.B.
bei Thiabendazol, Imazalil und Prochloraz als Tailing deutlich bemerkbar (vgl. Abb.
3.1.5-28 in Kap. 3.1.5.5.2.3). Dieses Tailing ist um so ausgeprägter je stärker der
Verschmutzungsgrad des Injektionssystems und der Vorsäule ist.
Matrixeinflüsse:
Eine wesentliche Rolle spielen aber auch die Art und Konzentration der in der Probelösung
befindlichen Matrixbestandteile [vgl. 27,28]. Es wurde beispielsweise festgestellt,
daß ein mit Thiabendazol versetzter Probenextrakt wesentlich höhere Signale
erbrachte, als eine Lösung dieses Stoffes in reinem Lösungsmittel, obwohl beide
Lösungen die gleiche Konzentration an Thiabendazol aufwiesen und gleiche chromatographische
Bedingungen vorlagen [29].
Matrixbestandteile in den Probeextrakten wirken offenbar „schützend“ auf die Wirkstoffe,
in dem sie aktive Stellen im Injektionssystem besetzen. In Abb. 3.1.2-3 wird die
„Schutzwirkung“ der Matrix am Beispiel der Substanz Dicofol verdeutlicht. Auffällig ist,
daß bei Anwesenheit von Matrix die Zersetzung von Dicofol zu p,p´-Dichlorbenzophenon
in erheblich kleinerem Umfang abläuft.
Es wurde untersucht, in welchem Maße die Bestimmung verschiedener Wirkstoffe
durch die oben beschriebenen Effekte beeinflußt wird. Hierzu wurden Kalibrierungen in
reinem Lösungsmittel und in Lösungen mit unterschiedlichem Matrixanteil erstellt und
verglichen. Wie aus Tab. 3.1.2-1 zu entnehmen ist, spielen für viele der Stoffe (unter
den genannten Bedingungen) „Matrixeinflüsse“ eine vernachlässigbare Rolle (vgl. Abb.
3.1.2-4, Ethion). Bei anderen Stoffen dagegen können diese Effekte bei der
Quantifizierung der Rückstände auf keinen Fall außer acht gelassen werden (vgl. Abb.
3.1.2-4, Azinphos-Methyl). Derartige „Matrixeinflüsse“ auf die gaschromatographische
Bestimmung von Wirkstoffen wurden sowohl bei den Extrakten der DFG-Methoden S8
oder S19 als auch bei den SFE-Extrakten festgestellt. In der Regel zeigen die
ungereinigten Extrakte der klassischen (naßchemischen) Aufarbeitungsmethoden viel
stärkere Matrixeffekte als SFE-Extrakte, während die über Gelpermeationschromatographie
(GPC) gereinigten Extrakte in etwa vergleichbare Effekte zeigen.
Die Ergebnisse dieser Untersuchungen zum Einfluß der Matrix bei der gaschromatographischen
Bestimmung wurden in [29] veröffentlicht.
Chemisches und Veterinäruntersuchungsamt Stuttgart, Sitz Fellbach
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