Extraktion von Lebensmitteln und Bedarfsgegenständen

Extraktion von Lebensmitteln und Bedarfsgegenständen mit Hilfe von überkritischem CO2
3.1.5.6 Organozinn-Pestizide
3.1.5.6.1 Einleitung
Organozinn-Verbindungen werden in der Industrie z.B. als Hilfsmittel bei der Verarbeitung
von PVC, als Holzschutzmittel und als Bestandteil von Anstrichmitteln für
Schiffsteile, die vor Anlagerung von Pflanzen und Tieren geschützt werden sollen,
verwendet [84,85]. In der Landwirtschaft werden sie seit den 50 iger Jahren [86] als
Akarizide und Fungizide eingesetzt.
Die Strukturformeln der Organozinn-Pestizide werden in Abb. 3.1.5-37 aufgeführt.
Triphenylzinn-Verbindungen (Fentinhydroxid und Fentinacetat) werden hauptsächlich
wegen ihrer fungiziden Wirkung und als Antifraßmittel gegen blattfressende Larven
im Kartoffel-, Rüben- und Sellerieanbau verwendet [85]. Fentinacetat hat darüber
hinaus algizide und mulluscizide Eigenschaften. Es wird nach dem Aufbringen innerhalb
kurzer Zeit zu Fentinhydroxid umgewandelt [93].
Die Trialkyl-Zinn-Verbindungen Azocyclotin, Cyhexatin und Fenbutatinoxid sind
gegen alle beweglichen Entwicklungsstadien der Spinnmilbe wirksam [92]. Cyhexatin
wurde lange Zeit bei der Produktion von Obst eingesetzt. 1987 wurde allerdings das
Produkt (Handelsname Plictran) vom Hersteller aufgrund von Studien, die eine
teratogene Wirkung bei Versuchstieren nachwiesen, vom Markt genommen.
Dennoch ist Cyhexatin ist in mehreren EU-Staaten noch zugelassen [120].
Analytik:
Organo-Zinn-Pestizide werden in Deutschland im Rahmen der Lebensmittelüberwachung
nicht routinemäßig untersucht [124], da zu ihrer Bestimmung eine gesonderte
Aufarbeitung und Derivatisierung erforderlich ist.
Zur Beseitigung analytischen Defizite im Bereich der Pestizid-Rückstandsanalytik
wurde vom BMG eine Liste von Substanzen zusammengestellt, für die schwerpunktmäßig
analytische Methoden entwickelt werden sollen. In dieser Prioritätenliste
stehen die Organo-Zinn-Pestizide Fentinacetat, Fentinhydroxid und Azocyclotin unter
den ersten sechs und Fenbutatinoxid, Cyhexatin und Fentinchlorid unter den ersten
25 Stoffen mit größter Priorität [124].
Für die Spurenanalytik zinnhaltiger Pestizide sind in der Literatur verschiedene
Analysenmethoden beschrieben worden. Diese Methoden lassen sich in zwei
Gruppen einteilen.
Bei den indirekten Bestimmungsverfahren werden die Organozinn-Verbindungen
durch einen Aufschluß zerstört. Das freigesetzte Zinn wird z. B. polarographisch
[94,95], über AAS [93] oder ICP/MS bestimmt. Für die Bestimmung der unzersetzten
Pestizide werden in der Literatur u.a. flüssigkeitschromatographische, gaschromatographische
und dünnschichtchromatographische Verfahren beschrieben. Für
gaschromatographische Untersuchungen muß durch Alkylierung oder Hydrierung die
Thermostabilität erhöht und die Siedetemperatur der Moleküle erniedrigt werden, da
bei allen hier vorgestellten Verbindungen eine direkte gaschromatographische
Analyse nicht möglich ist. Für eine Bestimmung mittels HPLC ist, bei Verwendung
eines DAD-Detektors, ebenfalls eine Derivatisierung notwendig, weil nicht alle
zinnhaltigen Pestizide ein Chromophor enthalten.
Abb.3.1.5-37: Strukturformeln der Organozinn-Pestizide
Chemisches und Veterinäruntersuchungsamt Stuttgart, Sitz Fellbach
117