Estudio de parámetros atómicos y moleculares en ... - FaMAF

______________________________________ Capítulo 6: Estudio de Líneas Satélites Kβ en compuestos de Mn
el factor más influyente es el segundo. El momento angular total del hueco en la capa 3p y su
interacción de intercambio con los electrones 3d hacen que el nivel energético de la capa 3p sea
sensible a la cantidad de electrones desapareados en la banda 3d. Cuando el estado de oxidación
decrece, la interacción de intercambio aumenta y la estructura satélite se aleja más del centro de
gravedad del espectro, apartándose del pico principal. Como este centro es independiente de la
valencia (23), el pico principal debe correrse en la dirección opuesta.
M1-Kβ 1,3
[keV]
6.4915
6.4910
6.4905
Mn-O sistem
Mn-F sistem
others
Glatzel F
Glatzel O
(245) (246)
6.4900
6.4895
0 1 2 3 4 5 6 7
Estado de oxidación
8
Figura 6.3: : Primer momento de la línea Kβ 1,3 como función del estado de oxidación del Mn. Resultados
obtenidos en el presente trabajo para compuestos de Mn—O (
), compuestos Mn—F ( ), los demás
compuestos de Mn II (
) en orden creciente de energía corresponden a: MnSe, MnS, MnCl 2 , MnCO 4 ,MnSO 4 .
Se agregaron los datos experimentales de Glatzel y Bergmann (246) para compuestos de Mn—O ( ) y Mn—
F (
). Algunos puntos fueron corridos levemente en el eje horizontal para una visión más clara. La línea
negra sólida ( ) representa un ajuste lineal a los datos obtenidos en este trabajo para compuestos de Mn—
O. Línea de puntos ( ) se ha dibujado para guiar el ojo del lector y corresponde a la recta que pasa por los
dos puntos obtenidos en este trabajo para los compuestos de Mn—F.
Para compuestos Mn—O, el parámetro M1-Kβ 1,3 presenta un corrimiento de (-0,25±0,02) eV por
incremento unitario en el estado de oxidación. Si bien se midieron sólo dos compuestos para el caso de
los fluoruros, la tendencia parecería mostrar que la tasa de variación es aproximadamente un factor 2
veces mayor (en valor absoluto) que la obtenida en el caso anterior. Es decir, para una serie de
compuestos de Mn con el mismo ligando, la tasa de corrimiento dependería del carácter iónico del
enlace. Estos resultados están en buen acuerdo con las observaciones de Glatzel y Bergmann (246).
Línea satélite Kβ´
Como mencionamos en el capítulo 5, varios modelos teóricos han sido usados para describir el
origen de las estructura Kβ´ en metales de transición. Dos de ellos son los más populares para explicar
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