Estudio de parámetros atómicos y moleculares en ... - FaMAF

Capítulo 8: Aplicación a la Cuantificación Sin Estándares ___________________________________________
El programa permite incorporar correcciones relacionadas al recubrimiento de carbono, aunque
esta corrección, relacionada con el espesor del depósito de carbono debe conocerse a priori y
correcciones relacionadas con el detector utilizado. Para las cuantificaciones realizadas en este trabajo
utilizamos los parámetros del detector incorporados por defecto en el software y determinamos dos
correcciones por recubrimiento conductor: una para los espectros medidos con anterioridad al 2010 y
otra para los medidos en 2011 (recordar que los patrones fueron recubiertos nuevamente en 2010). La
determinación se realizó tomando tres espectros representativos de las mediciones anteriores a 2010
(correspondientes a tugtupita, dolomita y diopsida) y tres para las realizadas en 2011 (albita,
almandina y bustamita), dichos espectros fueron cuantificados con distintos factores de corrección por
la capa conductora a fin de determinar el factor óptimo que arrojara concentraciones más parecidas a
las nominales en la cuantificación. Los factores obtenidos fueron 12 y 16 para las mediciones
anteriores a 2010 y para las del 2011, respectivamente. Si bien sabemos que estos factores están
relacionados con el espesor de la capa conductora, no se aclara en el manual del programa si estos
factores son directamente los espesores o qué relación existe entre el factor y el espesor. Una vez
fijados los factores del recubrimiento conductor se procedió a cuantificar por elementos los diferentes
espectros a partir de las intensidades K, siempre que fuera posible utilizar dicha intensidad (en caso
contrario se utilizaron las líneas L).
8.3.3 Comparación de resultados
Las concentraciones másicas obtenidas con ambos programas se muestran en la tabla 8.2. En
dicha tabla se incorporan además los espesores de la capa conductora de carbono obtenidos mediante
el refinamiento con el programa POEMA. En todos los casos, las concentraciones de los elementos
detectados fueron normalizadas a 1, tanto para las concentraciones nominales como para las
determinadas con los dos software.
Los valores en negrita en la tabla 8.2 corresponden a las concentraciones que más se asemejan al
valor nominal. A fin de comparar la calidad de los programas para la cuantificación de elementos con
líneas características de bajas energías (C y O, por ejemplo), las cuantificaciones fueron realizadas por
“elementos”, es decir, no se utilizó ninguna relación estequiométrica para ligar la concentración de
algún elemento a las concentraciones del resto. Como puede verse, el 74% de las concentraciones
determinadas con el programa POEMA se aproxima más a las concentraciones nominales que las
determinadas con el software comercial de EDAX.
Tabla 8.2: Concentraciones másicas determinadas con el software de cuantificación sin estándares POEMA
mejorado en este trabajo de tesis y con el algoritmo comercial GENESIS Spectrun de EDAX®. En la última
columna se muestra el espesor del recubrimiento de carbono arrojado por el programa POEMA. Los números
entre paréntesis corresponden a las incertezas estimadas en los últimos dígitos. Los números resaltados en
letra negrita corresponden a las concentraciones que más se asemejan a las nominales.
Muestra
Anhidrita
Concentraciones
Espesor C
Z Nominal EDAX POEMA (nm)
O 0,4701 0,4833 0,4757 (190)
S 0,2355 0,2355 0,2361 (90) 35 (2)
Ca 0,2944 0,2812 0,2882 (110)
162