Estudio de parámetros atómicos y moleculares en ... - FaMAF

Capítulo 8: Aplicación a la Cuantificación Sin Estándares ___________________________________________
ño en el que se metalizaron nuevamente los patrones). Allí se puede ver el crecimiento del pico de
carbono como indicativo del aumento del espesor de la capa conductora. Para estos espectros, el
cociente de las intensidades del pico de C resulta ser de 2,67, lo cual está en excelente acuerdo con lo
observado con nuestro algoritmo de refinamiento. Si bien en nuestras expresiones no tenemos en
cuenta el efecto de la fluorescencia secundaria en la capa de carbono, este efecto es de menor
importancia que la ionización directa de los electrones incidentes en dicha capa, lo cual implica que el
pico de carbono es directamente proporcional al espesor del recubrimiento sea una buena
aproximación.
Otra de las ventajas de nuestro algoritmo es que permite tener una estimación del error asociado a
cada determinación. La principal desventaja del refinamiento mediante el programa POEMA es que la
obtención de concentraciones no es inmediata. El refinamiento requiere seguir ciertos pasos y en cada
etapa se debe chequear si los parámetros globales del espectro tienen sentido físico o si en realidad
están derivando hacia un mínimo local.
8.4 Conclusiones
En este capítulo analizamos la performance del algoritmo de refinamiento de parámetros
implementado en el programa POEMA. Cuantificamos 159 constituyentes individuales
correspondientes a 36 espectros de patrones minerales y comparamos nuestros resultados con los
arrojados por el software de cuantificación sin estándares GENESIS Spectrum comercializado por
EDAX Inc. De los 159 elementos cuantificados 26 corresponden a elementos traza, es decir,
elementos presentes en concentraciones menores que el 1%.
Antes de realizar la cuantificación se estudió en detalle el comportamiento de la asimetría de
picos característicos en función de la energía del fotón característico y la eficiencia del detector
utilizado en este caso particular.
Encontramos que las cuantificaciones realizadas con el software que perfeccionamos en esta tesis
son mejores que las obtenidas con el software comercial GENESIS Spectrum en el 74% de los casos
estudiados, por lo que estos resultados nos permiten afirmar que el método de cuantificación sin
estándares presentado aquí es más exacto que el software comercial antedicho. Además, si se
comparan las concentraciones mayoritarias y minoritarias, excluyendo los elementos traza, el 93% de
las concentraciones obtenidas en este trabajo presentan diferencias relativas menores que 10%.
Ambos software presentan discrepancias importantes cuando se analizan espectros que contienen
elementos livianos como B, N y C. Conocer la eficiencia y el funcionamiento del detector en esta zona
es crucial para la determinación de las concentraciones, por lo que un estudio exhaustivo del
comportamiento del detector en la zona de muy bajas energías (menores que 0,3 keV) debe realizarse
en un futuro próximo.
Es importante aclarar que, por lo expuesto en la sección 8.3.1, la estimación de errores es un
problema muy complejo y que los criterios utilizados para efectuarla no están exentos de algún grado
de arbitrariedad. Por este motivo, algunos software de cuantificación (como los considerados en esta
tesis) directamente no dan información sobre las incertezas. El programa POEMA permite estimar las
incertezas de los parámetros refinados; en particular, de las concentraciones, lo cual, sin duda
representa una ventaja. Sin embargo, el diseño de una estrategia más sistemática y objetiva para la
estimación de las incertezas es una tarea que debe profundizarse ya que sería de gran interés para el
analista.
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