Estudio de parámetros atómicos y moleculares en ... - FaMAF

__________________________________________ Capítulo 8: Aplicación a la Cuantificación Sin Estándares
Muestra
Sanidina
Concentraciones
Espesor C
Z Nominal EDAX POEMA (nm)
O 0,4635 0,4552 0,4665 (190)
Na 0,0223 0,0226 0,0243 (10)
Al 0,0995 0,1036 0,0984 (40)
Si 0,3028 0,3171 0,3083 (120)
K 0,1007 0,0887 0,0955 (40)
82 (1)
Fe 0,0014 0,0015 0,0013 (30)
Ba 0,0098 0,0113 0,00574 (65)
O 0,4635 0,4552 0,4665 (190)
En los histogramas de la figura 8.2 se condensa la información mostrada en la tabla 8.2. Allí se
comparan las diferencias relativas porcentuales ∆C/C asociadas a las concentraciones másicas
obtenidas con ambos programas. El valor de ∆C/C se calcula de la siguiente manera:
∆C
=
C
( C − C )
no min al
100 (8.1)
Cno min al
donde C nominal y C son las concentraciones másicas nominales y determinadas con el programa de
cuantificación considerado.
Los centros de los histogramas se encuentran en valores de 2,4% y 0,04% y las desviaciones
estándar corresponden a 26% y 18% para las cuantificaciones realizadas con el software GENESIS y
con el programa POEMA, respectivamente. Esto evidencia la superioridad de nuestro programa como
método de cuantificación sin estándares, respecto al software comercial utilizado. Se han agregado
además al histograma los resultados del trabajo de Newbury et al. (21; 288), en el cual se utilizó para
la cuantificación sin estándares el programa DTSA (292). Si bien el conjunto de muestras, condiciones
experimentales y expresiones analíticas utilizadas por dichos autores no son las mismas que las
utilizadas en este trabajo, resulta interesante realizar esta comparación. En el estudio realizado por
Newbury et al. (21) se cuantificó una serie de materiales pulidos metalográficamente, junto con otra
serie de materiales de relación estequeométrica conocida. Los problemas de deconvolución fueron
evitados por estos autores, seleccionando las muestras de manera que la interferencia entre los picos
característicos fuera despreciable en casi todos los casos. En su análisis, trabajaron mayoritariamente
con líneas K, aunque también incorporaron líneas L y M al estudio. Finalmente, es importante
remarcar que dicho estudio fue realizado sólo para elementos presentes en composiciones mayores o
iguales que el 1%, es decir, no consideraron los elementos trazas. Además, abordaron el problema de
cuantificar elementos livianos como O mediante el uso de relaciones estequeométricas. La menor
energía de las líneas características analizada por estos autores fue de 0,93 keV, correspondiente a la
energía Cu-Lα. El histograma correspondiente a los datos de estos autores está centrado
aproximadamente en -0,71% con una desviación estándar de 36%.
Considerando los constituyentes mayoritarios, minoritarios y trazas, un apartamiento de las
concentraciones nominales menor que el 5% ocurre para el 51% de las concentraciones determinadas
con el software GENESIS, mientras que dicha cifra asciende al 72% con el programa POEMA. Como
es esperable, ambos programas presentan las mayores diferencias relativas para los elementos traza.
Esto es inherente a todos los métodos de análisis, sean con o sin estándares, y se debe principalmente a
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