Estudio de parámetros atómicos y moleculares en ... - FaMAF

______________________________________ Capítulo 6: Estudio de Líneas Satélites Kβ en compuestos de Mn
comportamiento, por ejemplo, Lad y Henrich (255) establecen que es un aislante de tipo CT, mientras
que los cálculos teóricos hechos por Kotani (256) sugieren que es un aislante de tipo MH. Estudios ab
initio (233) caracterizan el MnO como un compuesto intermedio entre MH y CT. La situación es un
poco más clara para los compuestos de Mn III y Mn IV , los cuales pertenecen al grupo CT (23; 257). Oh
et al. (254) encontraron que los efectos de transferencia de carga son más importantes cuando la
electronegatividad del ligando disminuye. Entonces, teniendo en cuenta esto último para el caso de los
compuestos de Mn II , el MnSe (MnF 2 ) sería el más (menos) afectado por efectos de transferencia de
carga. Teniendo en cuenta las dificultades para clasificar car a los compuestos de Mn como de tipo MH o
CT, puede pensarse que un modelo que incluya tanto los efectos de interacción de intercambio, como
los de transferencia de carga logrará una descripción más realista del espectro.
Como puede verse cualitativamente en la figura 6.1, la intensidad de la estructura Kβ´ disminuye
con el estado de oxidación y la estructura se acerca más al pico principal. Esto último se evidencia
cuantitativamente en la figura 6.4, donde se muestra la energía de la línea Kβ´ relativa al pico
principal, ∆E-Kβ´, obtenida a partir de los ajustes, en función de estado de oxidación del Mn. Aun
cuando los datos de ∆E-Kβ´ ´ obtenidos en este trabajo para los compuestos Mn—O presentan
comportamiento lineal decreciente con el estado de oxidación, es decir, proporcional al espín nominal,
la dependencia funcional no es la predicha por el modelo simple de interacción de intercambio de
Tsutsumi (55). En la figura 6.4 se muestran los valores de ∆E-Kβ´ obtenidos en este trabajo, junto con
los resultados obtenidos a partir del ajuste de espectros correspondientes a compuestos de Mn medidos
por otros autores (55; 232; 246). Para determinar los valores correspondientes a estos otros autores, se
digitalizaron los espectros medidos por dichos autores y se ajustaron mediante el mismo
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∆E - Kβ´ [eV]
14
12
10
8
1 2 3 4 5 6 7 8
Estado de oxidación
Figura 6.4: : Energía de la línea Kβ´ relativa a la energía del pico principal Kβ 1,3 como función del estado de
oxidación del Mn. La forma de los puntos representa el tipo de átomo al cual está ligado el Mn: compuestos
de Mn—O (círculos), compuestos Mn—F (triángulos) y otros compuestos (cuadrados). Resultados obtenidos
en este trabajo ( , , ); resultados obtenidos a partir del ajuste de los espectros medidos por Gamblin y
Urch (232) ( , , ); Glatzel y Bergmann (246) ( , ) y Tsutsumi et al. (55) ( ). Algunos puntos fueron
corridos levemente en el eje horizontal para una visión más clara. La dispersión observada para los
compuestos de Mn II medidos en este trabajo podrá verse más claramente en la figura 6.5.
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