Estudio de parámetros atómicos y moleculares en ... - FaMAF

______________________________________ Capítulo 6: Estudio de Líneas Satélites Kβ en compuestos de Mn
ajuste, son considerables (hasta 25%) para mayores estados de oxidación. Esto se debe a que la
deconvolución se torna más difícil debido a que la estructura satélite se suaviza y comienza a
integrarse con el pico principal. Aun cuando algunos autores (232; 246) encuentran tendencias
similares a las mostradas en este trabajo, existen grandes discrepancias en los valores de las
intensidades. Por otro lado, los datos publicados por Sakurai y Eba (230) no muestran una tendencia
clara con el estado de oxidación. Creemos que estas variaciones pueden deberse a los distintos
criterios de ajuste utilizados. Sólo la tendencia decreciente con el estado de oxidación nominal
deducida de la ecuación (6.2) es confirmada por los resultados presentados aquí, ya que los valores
calculados por Tsutsumi sobreestiman los datos experimentales.
En cuanto a los compuestos de Mn II se observa a granes rasgos que la intensidad de Kβ´ decrece
con el espín nominal de la capa 3d del Mn (ver figura 6.5b). . Sin embargo el rango de variación de este
parámetro es mucho menor que el de ∆E-Kβ´ ´ y los errores asociados son mayores, haciendo que la
intensidad no sea el parámetro más adecuado para el estudio del entorno químico.
0.35
compuestos Mn-O
compuestsos Mn-F
otros compuestos
0.36
0.32
b)
MnSO 4
0.30
MnO
Ι-Kβ´
0.25
I-Kβ´
0.28
0.24
MnS
MnCO 3 MnCl 2
MnF 2
0.20
a)
0.15
1 2 3 4 5 6 7 8
Estado de oxidación
0.20
MnSe
2.39 2.40 2.41 2.42 2.43 2.44
espín efectivo de la capa 3d
Figura 6.6: : Intensidad relativa de la línea satélite Kβ´ relativa a la intensidad total de la región Kβ como función (a) del
estado de oxidación nominal del Mn para todos los compuestos estudiados y (b) como función del espín efectivo de la capa
3d para los compuestos de Mn II .
: compuestos Mn–O; : compuestos Mn–F; : resto de los compuestos estudiados. En la
figura (a) algunos de los compuestos de Mn II y Mn III fueron corridos levemente en el eje horizontal para una mejor
visualización. La línea corresponde al ajuste lineal para los compuestos de Mn–O.
6.4 Conclusiones
En este capítulo, analizamos una región del espectro Kβ para compuestos de Mn en diferentes
estados de oxidación y con diferentes ligandos. Los espectros fueron medidos utilizando un
espectrómetro no convencional de alta resolución en geometría de cuasiretrodifracción.
Caracterizamos de manera separada el comportamiento de la línea principal Kβ 1,3 y la estructura Kβ´
con el estado de oxidación y con el espín de la capa 3d del metal.
Se utilizó el primer momento, determinado en una región de energías fija alrededor del pico
principal para caracterizar los corrimientos de la línea Kβ 1,3 . Sin bien las variaciones de este parámetro
son como máximo de 0,2 eV, encontramos una dependencia decreciente con el estado de oxidación.
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