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5. Organische σ, π-Donator-π-Akzeptor-Liganden
Hierzu gehören die organischen Moleküle mit Mehrfachbindungen wie
Alkene, Alkine, Polyene und Aromaten (metallorganische π-Komplexe); sie
verwenden für die σ-Donator-Bindung zum ÜM nur MO′s mit π-
Symmetrie (ligandbezogen, meist π b -MO′s); die π-Akzeptor-Bindung vom
bzw. die π-Donator zum ÜM erfolgt wieder über π ab - bzw. π b /π nb -MO′s des
Liganden.
Prinzipielle Bindungsverhältnisse:
π b -MO′s für die π-Donator-Bindung zum ÜM und
π ab -MO′s für die π-Akzeptor-Bindung vom ÜM bzw.
π b/nb -MO′s für die π-Donator-Bindung zum ÜM
Dadurch liegt das ÜM
außerhalb der Achse linearer Liganden: Beispiel C2H2
außerhalb der Ebene planarer Liganden: Beispiel C2H4 oder
in der Hauptachse planarer Liganden: Aromaten
Beispiele zur Verdeutlichung:
Die Donator/Akzeptor-Eigenschaften dieser Bindung werden durch die
Elektronenaffinität und Promotionsenergie des ÜM bzw. durch die
weiteren Liganden am ÜM beeinflußt. Die Stöchiometrie metallorganischer
π-Komplexe folgt der 18-Elektronen-Regel, wobei jede (beanspruchte) π-
Bindung des Liganden als 2e-Donator gezählt wird. Entsprechend werden
die metallorganischen π-Komplexe nach der Natur des organischen
Liganden d.h. nach der Anzahl der zur Verfügung gestellten π-Elektronen
eingeteilt.
5.1 Alken-Komplexe (2e-Donoren)
Alken-Komplexe spielen eine zentrale Rolle bei allen katalytischen
Reaktionen mit Alken-Beteiligung wie Hydrierung, Isomerisierung,
(Cyclo) Oligo- und Polymerisation, Hydroformylierung und Oxidation von
Alkenen.