V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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3.1.2 Struktur- und Bindungsverhältnisse in Carben-Komplexe<br />
L nM<br />
C<br />
X<br />
R<br />
48<br />
Fischer-Carben-Komplexe Schrock-Carben-Komplexe<br />
relativ stabil<br />
C elektrophil<br />
M elektronenreich<br />
niedrige Ox-Stufe<br />
zur Synthese<br />
M<br />
C<br />
M<br />
X<br />
R<br />
M<br />
C<br />
X<br />
R<br />
C trig. planar<br />
M<br />
C<br />
X<br />
R<br />
L nM<br />
C<br />
H<br />
H<br />
instabil<br />
C elektrophil<br />
M elektronenarm<br />
hohe Ox-Stufe<br />
als Katalysatoren<br />
π π<br />
(R)<br />
(Casey)<br />
(R)<br />
σ C<br />
X<br />
R<br />
M σ C<br />
σ-Donor-π-Akzeptor<br />
M: 2e-Akzeptor<br />
Unterscheidung<br />
Vergleich von Bindungslängen (vgl. Abb. 20)<br />
C≡O 123 pm Cr-CCarbonyl 187 pm<br />
C=OCarben 133 pm Cr-CCarben 204 pm<br />
C–OEinfach 143 pm Cr-CEinfach 221 pm<br />
M–CAlkyl > M–CCarben > M–CCarbonyl<br />
C–XCarben < C–XEinfach (X = Heteroatom)<br />
IR-Spektren:<br />
M<br />
C<br />
X<br />
H<br />
σ-Akzeptor-π-Donor<br />
M: 2e-Donor<br />
Cr(CO)6 Oh ν(CO)(A1g/RA) 2108 cm -1<br />
(CO)5Cr=C(Me)OMe C4v ν(CO)(A1ax/IR) 1953 cm -1<br />
H<br />
H
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