V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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Bindungsverhältnisse in η 6 -Aren-Komplexen<br />
D6h: ψ1 (a2u) ψ2; ψ3 (e1g) ψ4; ψ5 (e2u) ψ6 (b2g)<br />
π b π b π ab π ab<br />
σ-Donator π-Donator δ-Akzeptor<br />
ÜM: s, pz, dz 2 px, dxz dxy –<br />
py, dyz dx2−y2<br />
Die Bindungssituation in Bisaren-Komplexen gleicht denen der Metallocene,<br />
nach ESCA-Untersuchungen trägt das Metall eine positive und die<br />
Arenliganden negative Partialladungen (Beispiel Cr(C6H6)2: Cr +0.7 und je<br />
C6H6 -0-35 ). Das qualitative MO-Diagramm von Dibenzolchrom (D6h) ähnelt<br />
dem von Ferrocen (D5h).<br />
5.6.2 Darstellung von binären und ternären η 6 -Aren-Komplexen<br />
a) (Reduzierendes) Friedel-Crafts-Verfahren (Fischer-Hafner-Synthese)<br />
AlCl3/H2O<br />
CrCl3 + 2 Al + 6 Ar ––→ 3[η 6 -Ar2Cr] + + 2 Al 3+<br />
4 OH¯<br />
I: 2[η 6 -Ar2Cr] + + S2O4 2− ––→ 2 η 6 -Ar2Cr + 2 SO3 2- + 2 H2O<br />
H2O<br />
II: 2[Ar2Cr] + ––→ Ar2Cr + Cr 2+ + 2 Ar<br />
AlCl3<br />
Mn(CO)5Cl + C6H6 ––→ [η 6 -C6H6Mn(CO)3]AlCl4 + 2 CO
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