V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

6.2.1 Cobalt-Katalyse
151
Aktiver Katalysator ist HCo(CO)4, die typischen Bedingungen sind 110-
180°C/200-350 bar/Co(m) oder sogar Co(acac)2, wobei sich stets das Hydrid
HCo(CO)4 bildet (vgl. Abb. 55):
O
H
C
O
H
H
H
O
Ph3P Rh C
OC CH2CH 2R
PPh3
H2
C
+ H2
CH 2CH 2R
CH 2CH 2R
H
(CO) 3Co C CH2CH 2R
H 18
(CO) 3Co C
16
O
O
O
Ph3P OC
Rh PPh3 CH 2CH 2R
− PPh3 H
Ph 3P Rh PPh 3
OC
C−CH 2CH 2R
CH 2CH 2R
Ph 3P Rh PPh 3
OC
H(CO)Rh(PPh 3) 3
CO
Co(CO) 4H (18 VE)
−CO
Co(CO) 3H
16
O
C
16
18
+ CH 2=CHR
CH 2
Ph 3P
+ CO
Ph 3P
CHR
CO
CH2CH 2R
Ph 3P Rh PPh 3
OC
(CO) 3Co
(CO) 3Co CH 2CH 2R (18 VE)
H
H
Rh
CO
β
CHR
α
(CO) 3Co CH 2CH 2R
Abb. 55. Katalyse-Zyklus der Oxo-Synthese mit Co-Katalysator.
6.2.2 Rhodium-Katalyse
Man erhält bei milderen Bedingungen (Union Carbide: 100°C/20 bar) mit
phosphanhaltigen Rhodium-Komplexen praktisch nur lineare Endprodukte;
aktiver Katalysator ist (R3P)3Rh(CO)H (vgl. Abb. 56):
CHR
Abb. 56. Katalyse-Zyklus der Oxo-Synthese mit Rh-Katalysator.
CH 2
CH 2