V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

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Fe3(CO)12
Abb. 59. Katalyse-Zyklus für die Isomerisierung mit η 3 -Allyl-Intermediaten.
6.4 Arylierung bzw. Vinylierung von Alkenen
Ein vinylisches H-Atom wird gegen eine Vinyl-, Benzyl- oder Aryl-Gruppe
(wegen störender β-Eliminierung nach oxidativer Addition) substituiert;
aktiver Katalysator ist vmtl. Pd(PPh3)2 (Heck, 1982):
+ NEt3
R2C=CHX + H2C=CHY ––––––→ R2C=CH–CH=CHY
− [NEt3H]X
Die einzelnen Reaktionsschritte:
⇒ Oxidative Addition vom Pd(0)- zum Pd(II)-Komplex
⇒ Alken-Addition (π-Komplex) und Insertion in die Pd–C-Bindung zum
σ-Alkyl-Komplex
⇒ β-Eliminierung mit Alken-Dissoziation zum Hydrido-Komplex
⇒ Regenerierung des Katalysators mithilfe von NE3 (vgl. Abb. 60).