V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

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2 [(CN)2Co] 3− + H2 ––→ 2 [(CN)5CoH] 3−
[(CN)5CoH] 3− + H2C=CH(A) ––→ [H3CCH(A)–Co(CN)5] 3−
+ [(CN)5CoH] 3−
[H3CCH(A)–Co(CN)5] 3− ––→ H3C–CH2(A)
Die einzelnen Reaktionsschritte (vgl. Abb.71):
⇒ Homolytische Addition von H2 an [(CN)5Co] 3− zum Hydrido-Komplex
⇒ β-Addition zum σ-Alkyl-Komplex
⇒ Homolytische Eliminierung des Alkans mit zweitem Molekül
[(CN)5CoH] 3− unter Regenerierung des Katalysators.
Abb. 71. Katalysezyklus für Hydrierung mit [Co(CN)5] 3− .
6.8 Oxidation von Alkenen
6.8.1 Epoxidierung von Alkenen
Es handelt sich um die Oxiran-Bildung aus Alkenen, die hauptsächlich
über das nicht unproblematische Chlorhydrin-Verfahren (mit Cl2!) erfolgt.
Seit 6969 kann sie mit organischen Peroxiden und Mo(VI)=O-Katalysatoren
durchgeführt werden (vgl. Abb. 72):
Mo 6+ + RO2H º [Mo 6+ {O(R)OH}]
[Mo 6+ {O(R)OH}] + C2H4 –→ C2H4O + ROH + Mo 6+