V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München
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4.9 Nitrosyl-Komplexe<br />
86<br />
4.9.1 Strukturen und Bindungsverhältnisse<br />
NO besitzt 1 Elektron mehr als CO (im 2π ab -MO, BO = 2,5), zeigt<br />
ähnliches Ligandenverhalten wie CO, besitzt aber bessere σ-Donor-π-<br />
Akzeptoreigenschaften als CO; Übersicht der NO-Komplexe in Tab. 16.<br />
Beweise:<br />
Abstände: M–NNO ≤ M–CCO<br />
Valenzfrequenzdepression: δν(NO) ≥ δν(CO)<br />
Substituierbarkeit: M–NO ≤ M–CO<br />
Es gibt lediglich einen gesicherten binären NO-Komplex: Cr(NO)4 (Td)<br />
(daneben Co(NO)3 (C3v) ?)<br />
Tab. 16. Die wichtigsten Nitrosyl-Komplexe (vgl. Abb. 29).<br />
V VI VII VIII<br />
V(CO)5NO<br />
CpV(NO)3 +<br />
Cr(NO)4<br />
Cr(CO)3(NO)2<br />
CpVCO(NO)2 [M 1 MnCO(NO)3<br />
Mn(CO)4NO<br />
]NO [M<br />
CpCr(NO)2Cl<br />
1 ]NO +<br />
Fe(CO)2(NO)2<br />
[CpFeNO]2<br />
[M 2 ](NO)2 +<br />
Co(CO)3NO<br />
[CpCoNO]2<br />
[M 2 ](CO)NO +<br />
[CpCr(NO)2]2<br />
[M 1 ] = CpM(CO)2 (M = Cr, Mn); [M 2 ]= (Ph3P)2MCl (M = Ru, Rh)<br />
Abb. 29. Strukturen einiger NO-Komplexe.<br />
Ni(CO)4<br />
CpNiNO
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