V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

c) Addition von Nucleophilen
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Sie erfolgt bei kationischen Bisaren-Komplexen M(η 6 -C6H6)2 n+ bereitwillig
am Ring:
+ R¯ + R¯
(η 6 -C6H3Me3)2Fe 2+ ––→ (η 5 -C6H3Me3R)Fe(η 6 -C6H3Me3) + ––→ Fe(η 5 -
C6H3Me3R)2
5.7 Trienyl-Komplexe (7e-Donoren, η 7 -Tropyl-Ligand)
Die Cycloheptatrienyl- (C7H7 = Tropyl bzw. C7H7 + = Tropylium-Kation)
und Cyclooctatrienyl-Liganden (= C8H9) fungieren formal als 7e-Donoren;
es existieren praktisch nur ternäre C7H7-Komplexe mit anderen CnHn- oder
CO-Liganden; es gibt nur einen echten η 7 -C7H7-Sandwich-Komplex. Bei
elektronenreichen ÜM liegen meist nur partiell koordinierte Siebenringe
(η 5 - bzw. η 3 -C7H7-Koordination) mit fluktuierenden Eigenschaften vor
(vgl. Tab. 36 und Abb. 51).
Zum Vergleich:
η 6 -C7H8Fe(CO)3 η 6 -C7H8Mo(CO)3 η 7 -C7H7V(CO)3
ebenso η 7 -C7H7Mo(CO)3 +
Tab. 36. Einige Cycloheptatrienyl-ÜM-Komplexe (mit strukturellen Besonderheiten;
vgl. Abb. 51).
IV V VI VII VIII
CpTiC7H7 CpVC7H7
V(C7H7)2 2+
CpCrC7H7
CpCrC7H7 +
CpMnC7H7 +
– –
ArCrC7H7 +
C7H7M * C7H7M *
C8H9M *
(C7H7)2U
C7H7M *
C7H7M 1
C7H7M *
C7H7M *
C7H7M *
M * = M(CO)3, (M = V, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co); M 1 = Re(CO)4.
C7H7M *