V o r l e s u n g - Ludwig-Maximilians-Universität München

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b) Metallatom-Ligand-Cokondensation (CK)
CK/-196°C
Ti(g) + 2 C6H6(g) ––→ (η 6 -C6H6)2Ti
ebenso: η 6 -C6H3R3)2M + (M = Ti, Zr, Hf, Y, Cd; Cloke, 1987)
c) Substitution von Carbonyl- oder anderen Liganden
−3 CO
C6H3Me3 + Mo(CO)6 ––→ (η 6 -C6H3Me3)Mo(CO)3 (aktivierte Arene)
150°C
η 6 -ArCr(CO)3 + Ar ′ ––→ η 6 -Ar′Cr(CO)3 + Ar
25°C
(CO)3Cr(CH3CN)3 + Ar ––→ η 6 -ArCr(CO)3 + 3 CH3CN
d) Anionische Arylierung
H2O
MnCl2 + NaCp + C6H5MgBr ––→ η 5 -CpMn(η 6 -C6H6)
ebenso mit CrCl3 zu η 5 -CpCr(η 6 -C6H6)
e) (Liganden)Symproportionierung
Cr(η 6 -C6H6)2 + Cr(CO)6 –→ 2 η 6 -C6H6Cr(CO)3
Cr(η 6 -C6H6)2 + Cr(η 6 -C10H8)2 –→ 2 η 6 -C6H6Cr(η 6 -C10H8)
C10H8 = Naphthalin
5.6.3 Reaktionen von η 6 -Aren-Komplexen:
a) Arensubstitution
25°C
(η 6 -C10H8)2Cr + 3 bipy ––→ Crbipy3 + 2 C10H8
(η 6 -C10H8)2Cr + C6H6 ––→ η 6 -C10H8Cr(η 6 -C6H6) + C10H8
140°C
η 6 -C6H3Me3Cr(CO)3 + 3 PF3 ––→ fac-(PF3)3Cr(CO)3 + C6H3Me3
b) Elektrophile “aromatische” Substitutionen
Sie sind wegen der Oxidationsempfindlichkeit von Bisaren-Komplexen
M(η 6 -C6H6)2 (durch Elektrophile) nicht durchführbar, bei Halbsandwich-
Verbindungen des Typs η 6 -ArCr(CO)3 sind sie dagegen (leicht) möglich.